diacetyl bis(thiosemicarbazone) | 7274-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: diacetyl bis(thiosemicarbazone)
• 英文别名: Diacetyl-bis-thiosemicarbazon；[3-(Carbamothioylhydrazinylidene)butan-2-ylideneamino]thiourea
• CAS: 7274-57-9
• 化学式: C₆H₁₂N₆S₂
• 分子量: 232.333
• InChiKey: AFKZAGKQOZCAIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  273 °C
• 沸点：
  388.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  165
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diacetyl bis(thiosemicarbazone) 、 氯化镨 以 乙醇 、 水 、 苯 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  a（III）四氮杂大环配合物的合成与光谱研究

  摘要：

  [Pr（L）（H 2 O）2 ] Cl 3，[Pr（mac 1）] Cl 3和[Pr（mac 2）（H 2 O）2 ] Cl 3（L ）的（III）大环配合物=通过二乙酰基或苄基与氨基脲或硫代氨基脲缩合得到的配体; mac 1 =通过二乙酰基或苄基与碳酰肼缩合得到的大环配体; mac 2 =通过二乙酰基或苄基与氨基脲，硫代氨基脲或硫代碳酰肼缩合得到的大环配体）已准备并通过电导磁矩，光谱数据，热和元素分析进行​​了表征。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)80848-7
• 作为产物：
  描述：

  2,3-丁二酮 生成 diacetyl bis(thiosemicarbazone)
  参考文献：
  名称：

  �ber emprotide Schwermetall-Innerkomplexe der ?-Diketondithiosemicarbazone (Thiazone). I

  摘要：

  AbstractDie Ligandeneigenschaft des Diacetyldithiosemicarbazons wird gegenüber Kupfer und Nickelionen untersucht. Die entstehenden Innerkomplexe haben auffallende Farben und Löslichkeiten, sie sind zur Bildung kristallisiert zu erhaltender, farbenprächtiger Überkomplexe befähigt. Kurze Diskussion der Konstitution. Lichtabsorptionsmessungen im Sichtbaren. Ausblicke.

  DOI：

  10.1002/zaac.19522680414

文献信息

• Identification of differential anti-neoplastic activity of copper bis(thiosemicarbazones) that is mediated by intracellular reactive oxygen species generation and lysosomal membrane permeabilization
  作者：Christian Stefani、Zaynab Al-Eisawi、Patric J. Jansson、Danuta S. Kalinowski、Des R. Richardson

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2015.08.010

  日期：2015.11

  and disubstituted bis(thiosemicarbazones). This alkyl substitution pattern governed their: (1) CuII/I redox potentials; (2) ability to induce cellular 64Cu release; (3) lipophilicity; and (4) anti-proliferative activity. The potent anti-cancer Cu complex of the unsubstituted bis(thiosemicarbazone) analog, glyoxal bis(4-methyl-3-thiosemicarbazone) (GTSM), generated intracellular reactive oxygen species

  双（硫代半脲）及其铜（Cu）配合物具有独特的抗肿瘤特性。但是，它们的作用机理仍不清楚。我们检查了十二个双（硫代半氨基甲酮）的结构-活性关系，以阐明有关其抗癌功效的因素。重要的是，在配体主链的二亚胺位置上的烷基取代产生两个不同的基团，即未取代/单取代和二取代的双（硫代半咔唑酮）。这种烷基取代模式控制着它们：（1）Cu II / I氧化还原电势；（2）诱导细胞64的能力铜释放；（3）亲脂性；（4）抗增殖活性。未取代的双（硫代半碳zone酮）类似物乙二醛双（4-甲基-3-硫代半碳zone酮）（GTSM）的有效抗癌铜络合物可生成细胞内活性氧（ROS），并通过非螯合的铜螯合作用而减弱有毒的铜螯合剂四硫代钼酸盐和抗氧化剂N-乙酰-1-半胱氨酸。荧光显微镜显示，Cu（GTSM）的抗癌活性部分归因于溶酶体膜通透性（LMP）。这项研究首次凸显了ROS和LMP在双（硫代半脲酮）的抗癌活性中的作用。
• THE PREPARATION OF SOME THIOSEMICARBAZONES AND THEIR COPPER COMPLEXES: PART III
  作者：B. A. Gingras、T. Suprunchuk、C. H. Bayley

  DOI：10.1139/v62-161

  日期：1962.6.1

  Reactions of some diketones with thiosemicarbazide have been studied under various conditions. Monothiosemicarbazones, dithiosemicarbazones, and cyclization products can be obtained. It was found that dithiosemicarbazones form 1:1 complexes with Cu(II) but failed to react with Cu(I). Dithiosemicarbazones in which the N2-hydrogen atom has been replaced by Me do not form complexes, confirming our views

  已经在各种条件下研究了一些二酮与氨基硫脲的反应。可以获得一缩氨基硫脲、二缩氨基硫脲和环化产物。发现二缩氨基脲与 Cu(II) 形成 1:1 的复合物，但未能与 Cu(I) 反应。N2-氢原子已被 Me 取代的二缩氨基二硫脲不会形成复合物，这证实了我们关于该氢原子在复合物形成所必需的硫酮 ↔ 硫醇互变异构中的重要性的观点。4,4-二甲基二缩氨基脲与未取代的母体化合物在与 Cu(II) 形成 1:1 配合物方面的行为与未取代的母体化合物相似。红外光谱为环化产物 5,6-diphenyl-3-thio-1,2,4-triazine 的结构提供了证据，该产物已被多位作者错误地描述为硫醇互变异构体 5,6-diphenyl-3 -mercapto-1,2,
• Heteronuclear NMR Spectroscopic Investigations of Gallium Complexes of Substituted Thiosemicarbazones Including X-Ray Crystal Structure, a New Halogen Exchange Strategy, and 18F Radiolabelling
  作者：T. K. Venkatachalam、G. K. Pierens、Paul. V. Bernhardt、D. H. R. Stimson、R. Bhalla、L. Lambert、D. C. Reutens

  DOI：10.1071/ch16044

  日期：——

  rather than the anticipated Ga-nitrate complex. The crystal structures of gallium chloride and gallium methoxide complexes of diphenylthiosemicarbazone comprise a planar configuration of the tetradentate-coordinated thiosemicarbazone with Ga3+ ion, with the chloride or methoxide groups occupying the apical coordination site. The corresponding ethoxido complex was also prepared in an identical fashion

  已经合成了五个硫代半碳环素配体，并研究了它们与镓的配位化学。在碱的存在下，这些硫代半氨基甲酮与氯化镓在醇溶液中的反应产生了相应的五配位的Ga-Cl金属络合物。相反，在醇盐存在下硝酸镓与配体的反应导致形成相应的Ga醇盐，而不是预期的Ga硝酸盐络合物。二苯基硫代半脲的氯化镓和甲醇镓配合物的晶体结构包括四齿配位的硫代半脲与Ga 3+的平面构型离子，其中氯或甲醇基团占据根尖的配位点。还以相同的方式制备了相应的乙氧化物配合物，并且NMR分析证实了与甲氧化物配合物的结构相似性。通过用硝酸银处理，然后添加KF或KI分别生成氟化镓和碘化物配合物，可以实现氯化镓配合物的卤素交换反应。这种使用卤化无机盐的交换方法有助于制备众所周知不溶于有机溶剂的13族氟化物，以便与有机配体络合。所有化合物均已通过NMR进行了充分表征，并报道了其中两种配合物的X射线晶体结构。此外，发射正电子的同位素18将F引入二苯基镓硫代半胱氨酸配合物的结构中。
• Bis(thiosemicarbazone) Complexes of Cobalt(III). Synthesis, Characterization, and Anticancer Potential
  作者：A. Paden King、Hendryck A. Gellineau、Jung-Eun Ahn、Samantha N. MacMillan、Justin J. Wilson

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00710

  日期：2017.6.5

  Nine bis(thiosemicarbazone) (BTSC) cobalt(III) complexes of the general formula [Co(BTSC)(L)2]NO3 were synthesized, where BTSC = diacetyl bis(thiosemicarbazone) (ATS), pyruvaldehyde bis(thiosemicarbazone) (PTS), or glyoxal bis(thiosemicarbazone) (GTS) and L = ammonia, imidazole (Im), or benzylamine (BnA). These compounds were characterized by multinuclear NMR spectroscopy, mass spectrometry, cyclic

  合成了九种通式为[Co(BTSC)(L) 2 ]NO 3 的双(缩氨基硫脲)(BTSC)钴(III)络合物，其中BTSC =二乙酰双(缩氨基硫脲)(ATS)，丙酮醛双(缩氨基硫脲)( PTS) 或乙二醛双(缩氨基硫脲) (GTS)，L = 氨、咪唑 (Im) 或苄胺 (BnA)。这些化合物通过多核核磁共振波谱、质谱、循环伏安法和 X 射线晶体学进行了表征。研究了它们在磷酸盐缓冲盐水中的稳定性，发现高度依赖于轴向配体 L 的性质。这些研究表明，复合物的稳定性主要由遵循 NH 3 > Im > BnA 序列的轴向配体决定。还测定了癌细胞的细胞摄取和细胞毒性。细胞摄取和细胞毒性均受到赤道 BTSC 性质的显着影响。 ATS 复合物比 PTS 和 GTS 复合物更有效地被吸收。复合物的细胞毒性与游离配体的细胞毒性相关。还在缺氧条件下测定了细胞摄取和细胞毒性。仅观察到缺氧活动和摄取的微小差异。用铜消
• Nontoxic Cobalt(III) Schiff Base Complexes with Broad‐Spectrum Antifungal Activity
  作者：Angelo Frei、A. Paden King、Gabrielle J. Lowe、Amy K. Cain、Francesca L. Short、Hue Dinh、Alysha G. Elliott、Johannes Zuegg、Justin J. Wilson、Mark A. T. Blaskovich

  DOI：10.1002/chem.202003545

  日期：2021.1.26

  development. Given that metal complexes have proven to be useful new chemotypes in the fight against diseases such as cancer, malaria, and bacterial infections, it is reasonable to explore their possible utility in treating fungal infections. Herein we report a series of cobalt(III) Schiff base complexes with broad‐spectrum antifungal activity. Some of these complexes show minimum inhibitory concentrations

  目前可用的抗真菌药物的耐药性一直在悄然上升，但被令人震惊的抗菌药物耐药性蔓延所掩盖。人们对耐药真菌感染的威胁严重缺乏关注，目前只有少数新药正在开发中。鉴于金属络合物已被证明是对抗癌症、疟疾和细菌感染等疾病的有用的新化学型，因此探索它们在治疗真菌感染中的可能用途是合理的。在此，我们报告了一系列具有广谱抗真菌活性的钴（III）席夫碱配合物。其中一些复合物对一系列念珠菌和隐球菌酵母表现出低微摩尔至纳摩尔范围的最低抑制浓度 (MIC)。此外，我们证明这些化合物对细菌和人类细胞均没有细胞毒性。最后，我们报告了这些化合物在大蜡螟中的第一个体内毒性数据，表明高达 266 mg kg -1的剂量可以耐受而不会产生不良反应，为这些复合物的进一步体内研究铺平了道路。