trans,trans-1-hydroxymethyl-2,3-diphenylcyclopropane | 7381-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: trans,trans-1-hydroxymethyl-2,3-diphenylcyclopropane
• 英文别名: trans, trans-1-hydroxymethyl-2,3-diphenylcyclopropane；cis-2,3-diphenyl-trans-1-hydroxymethylcyclopropane；rel-((1R,2R,3S)-2,3-diphenylcyclopropyl)methanol；(trans-2,trans-3-diphenylcyclopropyl)methanol；((1r,2R,3S)-2,3-diphenylcyclopropyl)methanol；2,3-cis-diphenylcyclopropylmethylcarbinol；(cis-2,3-diphenylcyclopropyl)methanol
• CAS: 7381-98-8
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: PASBGIIHXWBCBC-PHZGNYQRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans,trans-1-hydroxymethyl-2,3-diphenylcyclopropane 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到trans-2,trans-3-diphenylcyclopropanecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  羧酸盐在甲酸离子催化下甲酰基环丙烷的对映选择性开环中作为亲核试剂

  摘要：

  在这项工作中，羧酸（通常被认为是不良的亲核试剂）被证明是有效的试剂，可通过亚胺离子的形成而活化甲酰基环丙烷，从而促进甲酰基环丙烷的开环。在优化的反应条件下，通过在手性仲胺作为催化剂存在下对取代的内消旋甲酰基环丙烷进行不对称化反应，可以高收率和对映选择性地获得各种γ-酰氧基取代的醛。

  DOI：

  10.1002/chem.201801434
• 作为产物：
  描述：

  rel-((1R,2S,3R)-3-((methoxymethoxy)methyl)cyclopropane-1,2-diyl)dibenzene 在 盐酸 、 水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到trans,trans-1-hydroxymethyl-2,3-diphenylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  改进的锌催化西蒙斯-史密斯反应：获得各种1,2,3-三取代的环丙烷

  摘要：

  锌类胡萝卜素与烯烃的西蒙斯-史密斯反应是一种有效的方法，可用于获得含有各种取代模式的环丙烷。这项工作利用了芳基重氮甲烷对卤化锌的高反应活性，从而催化生成芳基取代的类胡萝卜素。这些类胡萝卜素能够非对映选择性地环化各种烯烃，包括未官能化的底物，如苯乙烯。可以修饰锌催化剂以容许使用游离的烯丙基醇。

  DOI：

  10.1021/ol500267w

文献信息

• Spin-Selective Generation of Triplet Nitrenes: Olefin Aziridination through Visible-Light Photosensitization of Azidoformates
  作者：Spencer O. Scholz、Elliot P. Farney、Sangyun Kim、Desiree M. Bates、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1002/anie.201510868

  日期：2016.2.5

  but their direct photochemical activation can result in competitive formation of aziridination and allylic amination products. Herein, we show that visible‐light‐activated transition‐metal complexes can be triplet sensitizers that selectively produce aziridines through the spin‐selective photogeneration of triplet nitrenes from azidoformates. This approach enables the aziridination of a wide range of

  叠氮基甲酸酯是潜在的潜在的氮烯前体，但它们的直接光化学活化可导致竞争性形成叠氮基和烯丙基胺化产物。在这里，我们表明可见光活化的过渡金属络合物可以是三重态敏化剂，可通过自叠氮型三重态氮的自旋选择性光生而选择性地产生氮丙啶。这种方法能够使用烯烃作为限制试剂实现多种烯烃的叠氮化和烯醇醚的形式氧化。在连续流动条件下，可以轻松实现制备规模的叠氮化。
• Intermediates in the epoxidation of alkenes by cytochrome P-450 models. 2. Use of the trans-2,trans-3-diphenylcyclopropyl substituent in a search for radical intermediates
  作者：Angelo J. Castellino、Thomas C. Bruice

  DOI：10.1021/ja00230a039

  日期：1988.10

  Catalyse par les complexes: [(F 20 TPP)Fe(III)(Cl)], [(Cl 8 TPP)Fe(III)(Cl)], et [(Cl 8 TPP)Mn(III)(OH)]. (F 20 TPP=meso-tetrakis-pentafluorophenyl porphyrine, Cl 8 TPP=meso-tetrakis-[dichloro-2,6 phenyl] porphyrine)

  催化复合物：[(F 20 TPP)Fe(III)(Cl)]、[(Cl 8 TPP)Fe(III)(Cl)]等[(Cl 8 TPP)Mn(III)(OH)] . (F 20 TPP=meso-tetrakis-pentafluorophenyl porphyrine, Cl 8 TPP=meso-tetrakis-[dichloro-2,6 phenyl] porphyrine)
• Mechanism of Alcohol Oxidation Mediated by Copper(II) and Nitroxyl Radicals
  作者：Bradford L. Ryland、Scott D. McCann、Thomas C. Brunold、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/ja5070137

  日期：2014.8.27

  classes of radical-probe substrates shows that long-lived radicals are not formed in the reaction. DFT computational studies support this conclusion. A bimolecular pathway involving hydrogen-atom-transfer from a Cu(II)-alkoxide to a nitroxyl radical is higher in energy than hydrogen transfer from a Cu(II)-alkoxide to a coordinated nitroxyl species. The data presented here reconcile a collection of

  2,2'-联吡啶连接的铜配合物与 TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）结合，是有氧醇氧化的高效催化剂。关于由 Cu(II) 和 TEMPO 介导的醇氧化机制存在相当多的不确定性和争论。在这里，我们报告了实验和密度泛函理论 (DFT) 计算研究，这些研究区分了许多先前提出的机械途径。各类自由基探针底物的氧化表明反应中没有形成长寿命的自由基。DFT 计算研究支持这一结论。涉及从 Cu(II)-醇盐到硝酰基自由基的氢原子转移的双分子途径的能量高于从 Cu(II)-醇盐到配位硝酰基物质的氢转移。此处提供的数据协调了先前在文献中报告的各种看似矛盾的实验和计算数据的集合。由此产生的类似 Oppenauer 的反应途径进一步解释了不同类别醇（苄醇与脂肪醇和伯醇与仲醇）的相对反应性的实验趋势，以及在 TEMPO 和双环硝酰基之间观察到的不同反应性，例如 ABNO (ABNO = 9 -氮杂双环[3
• Chemical Hermaphroditism:  The Potential of the Cr(CO)₃ Moiety To Stabilize Transition States and Intermediates with Anionic, Cationic, or Radical Character at the Benzylic Position
  作者：Craig A. Merlic、Joseph C. Walsh、Dean J. Tantillo、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja983934k

  日期：1999.4.1

  stabilized by Cr(CO)3 complexation. This unusual characteristic of chromium arenes has been the subject of many synthetic, spectroscopic, and physical organic studies over the last four decades. The effect of Cr(CO)3 on benzylic radicals has received comparatively little attention, however. In this report, cyclopropylcarbinyl anions, cations, and radicals substituted with both phenyl and Cr(CO)3-phenyl

  众所周知，苄基阳离子和阴离子均通过 Cr(CO)3 络合得到稳定。在过去的 40 年中，铬芳烃的这种不寻常特性一直是许多合成、光谱和物理有机研究的主题。然而，Cr(CO)3 对苄基自由基的影响相对较少受到关注。在这份报告中，被苯基和 Cr(CO)3-苯基基团取代的环丙基羰基阴离子、阳离子和自由基显示通过开环重排，选择性地产生 Cr(CO)3 稳定的苄基阴离子、阳离子和自由基，这意味着 Cr(CO)3 部分能够在苄基位置稳定具有离子或自由基特征的过渡态。在阴离子反应中观察到最高的选择性 (>99:<1)，选择性稍低 (95:<1) 5) 在阳离子反应中观察到，而在自由基反应中仅观察到适度的选择性 (2.5:1)。Cr(CO)3-络合的苄基和...的基态稳定性的平行趋势
• <i>In Situ</i> Generation of Zinc Carbenoids from Diazo Compounds and Zinc Salts: Asymmetric Synthesis of 1,2,3-Substituted Cyclopropanes
  作者：Sébastien R. Goudreau、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja9074776

  日期：2009.11.4

  first enantioselective cyclopropanation of alkenes using zinc carbenoids generated in situ from diazo compounds and zinc salts is reported. This new method allows the highly enantio- and diastereoselective synthesis of 1,2,3-substituted cyclopropanes via aryl-substituted carbenoids. The first Simmons-Smith reaction using a catalytic amount of zinc to generate enantioenriched cyclopropane is also reported

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