5,8-di-tert-butyl-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine-6,7-dione | 127635-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 5,8-di-tert-butyl-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine-6,7-dione
• 英文别名: 5,8-Di-t-butyl-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine-6,7-dione；5,8-ditert-butyl-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine-6,7-dione
• CAS: 127635-69-2
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: NEDZCMYEERWKSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,8-di-tert-butyl-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine-6,7-dione 以 苯 为溶剂， 以100%的产率得到5,7-di-tert-butyl-2,3-dihydrocyclopenta-1,4-dioxin-6-one
  参考文献：
  名称：

  邻苯醌的光解脱羰

  摘要：

  已经确定，不仅通过紫外线照射，而且通过可见光（λ＞ 520nm）照射，也会发生邻苯甲醌的光脱羰基化。对4,5-二取代3,6-二叔丁基-邻-苯醌的系列研究发现，光反应的唯一产物是相应的3,4-二取代2,5-二叔丁基。丁基环戊二烯酮，产率接近定量。核磁共振监测o的光脱羰反应-苯醌检测到这是一个两个阶段的过程。在第一阶段，醌的光激发分子重排为包含五元和三元循环的双环化合物（bicyclo [1.3.0] hexa-3-en-2,6-dione），该化合物在随后的黑暗阶段自发分解为环戊二烯酮和一氧化碳分子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.07.008
• 作为产物：
  描述：

  3,6-二叔丁基环己-3,5-二烯-1,2-二酮 、 乙二醇 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 5,8-di-tert-butyl-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine-6,7-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of heterocyclic derivatives of 3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinone by catalytic dehydrocondensation with ethylene glycol, glycerol, and diethanolamine

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf02256976

文献信息

• Homoligand Tris-o-Dioxolene Complexes. Peculiarities of the Molecular Structures and Magnetic Properties
  作者：M. P. Bubnov、A. V. Piskunov、A. A. Zolotukhin、I. N. Meshcheryakova、N. A. Skorodumova、A. S. Bogomyakov、E. V. Baranov、G. K. Fukin、V. K. Cherkasov

  DOI：10.1134/s107032842003001x

  日期：2020.4

  unpublished structures of the complexes of this type are reviewed. The substituents in the lateral chains enhance the steric protection of the metal center and, as a consequence, result in the formation of coordination polyhedra uncharacteristic of the tris(dioxolene) complexes, such as a trigonal prism. In turn, the distortion of the structure affects the magnetic properties of the complexes. Only the

  摘要金属三邻二氧戊烯（邻醌，邻半醌和邻苯二酚）配合物代表了一个有趣而生动的模型系统，用于在考虑一系列相同类型的物体时证明其结构与磁性能之间的关系。发表评论[1，2]后，包含对称的3,6-二叔丁基-邻-氧-的金属三邻-二氧戊烯配合物在许多著作中描述了在4和5位具有取代基的苯醌衍生物。此外，审查了这种复合物的一些较早未公开的结构。侧链中的取代基增强了对金属中心的空间保护，结果导致形成了三（二氧杂环戊烯）配合物（例如三角棱柱）的配位多面体非特征。反过来，结构的变形会影响复合物的磁性。只有具有的空间位的衍生物的配合物阻邻醌，3,5-和3,6-二-叔丁基-邻-苯醌，在本审查考虑。一方面，笨重的叔叔丁基防止形成直接的分子间接触，另一方面，防止在苯醌循环中发生有机反应。
• Triphenylantimony(V) Catecholates Based on o-Quinones, Derivatives of Benzo[b][1,4]-Dioxines and Benzo[b][1,4]-Dioxepines
  作者：A. I. Poddel’skii、L. S. Okhlopkova、I. N. Meshcheryakova、N. O. Druzhkov、I. V. Smolyaninov、G. K. Fukin

  DOI：10.1134/s1070328419010093

  日期：2019.2

  4]dioxine, 2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxepine, and dibenzo[1,4]dioxine derivatives, respectively, have been synthesized. At room temperature catecholates I and II react with molecular oxygen adding an O2 molecule to form the corresponding spiroendoperoxides IV and V. Catecholate III reacts with oxygen with the deep oxidation of the complex and formation of neutral o-benzoquinone. The molecular structures of

  摘要三苯基锑（V），（Etgly-3,6-DBCat）SbPh 3（I），（Propgly-3,6-DBCat）SbPh 3（II）和（Cat-3,6-DBCat）SbPh的新型儿茶酚盐配合物3（III）的基础上的空间位阻类似物3,6-二-叔丁基- ø苯醌，5,8-二-叔丁基-2,3-二氢苯并[ b ] [1,4]二氧杂环己烯6,7-二酮（L 1），6,9-二叔丁基-2,3-二氢苯并[ b ] [1,4]二氧杂松-7,8-二酮（L 2）和1,4-二-叔丁基-二苯并[ b，ë] [1,4] dioxine-2,3-dione（L 3），它们是2,3-二氢苯并[ b ] [1,4]二氧辛，2,3-二氢苯并[ b ] [1,4]二氧杂庚环分别合成了，和二苯并[1,4]二恶英衍生物。在室温下儿茶酚我和II用分子氧加入的O反应2分子以形成相应的spiroendoperoxides IV和 V。儿茶酚
• Products and mechanisms of photochemical transformations of o-quinones
  作者：M. P. Shurygina、Yu. A. Kurskii、N. O. Druzhkov、S. A. Chesnokov、G. A. Abakumov

  DOI：10.1134/s0018143910030148

  日期：2010.5

  The photochemical transformations of quinones by the action of light at λ > 500 nm, namely, the photodecarbonylation and photoreduction reactions were studied with the use of a series of o-benzoquinones and 9,10-phenanthrenequinone as examples. The two-stage mechanism of the decarbonylation reaction of o-benzoquinones was established. At the first stage, rearrangement of a photoexcited quinone molecule

  以一系列邻-苯醌和9,10-菲醌为例，研究了λ> 500 nm下光的作用下醌的光化学转化，即光脱羰和光还原反应。建立了邻苯醌醌脱羰反应的两阶段机理。在第一阶段，将光激发的醌分子重排成双环化合物，该化合物在黑暗反应中自发分解成环戊二烯酮和CO。已经发现，在各种氢供体存在下，邻-苯醌和9,10-菲醌的光还原产物的形成（N，N-二甲基苯胺和聚甲基苯）遵循相同的机理。第一步，制备酚醚，随后通过杂化机理将其定量转化为邻苯二酚或酮醇。酚醚的稳定性取决于反应物的结构和氧化还原特性。
• Square-Planar Heteroleptic Complexes of α-Diimine-NiII-Catecholate Type: Intramolecular Ligand-to-Ligand Charge Transfer
  作者：Kira I. Pashanova、Vladlena O. Bitkina、Ilya A. Yakushev、Maxim V. Arsenyev、Alexandr V. Piskunov

  DOI：10.3390/molecules26154622

  日期：——

  heteroleptic NiII complexes combined the redox-active catecholate and 2,2′- bipyridine ligand platforms were synthesized to observe a photoinduced intramolecular ligand-to-ligand charge transfer (LL’CT, HOMOcatecholate → LUMOα-diimine). A molecular design of compound [NiII(3,6-Cat)(bipy)]∙CH3CN (1) on the base of bulky 3,6-di-tert-butyl-o-benzoquinone (3,6-DTBQ) was an annelation of the ligand with an electron

  合成了两种杂配型 Ni II配合物，结合了氧化还原活性儿茶酚酯和 2,2'-联吡啶配体平台，以观察光诱导的分子内配体到配体电荷转移（LL'CT、HOMO儿茶酚酯→ LUMO α-二亚胺）。基于大体积3,6-二叔丁基邻苯醌( 3,6-DTBQ)的化合物[Ni II (3,6-Cat)(bipy)]∙CH 3 CN ( 1 ) 的分子设计) 是配体与电子供体二醇片段的退火，产生衍生物 [Ni II (3,6-Cat gly )(bipy)]∙CH 2 Cl 2 ( 2 )，以影响 LL'CT 的能量过渡。与1中的吸收峰相比，在2的 UV-vis-NIR 光谱中观察到吸收峰的显着长波偏移。此外，所研究的 Ni II衍生物表现出明显的负溶剂化变色现象，这是使用多种溶剂建立的。两种化合物的分子几何形状都可以归结为轻微扭曲的方形平面类型，并且相邻α-二亚胺的π-π分子间堆积在晶体堆积中实现。配合物1具有层状晶体结构，而具有堆叠间吸引
• Novel homoleptic bis-o-semiquinonato nickel complexes
  作者：Michael P. Bubnov、Nina A. Skorodumova、Evgenii V. Baranov、Artem S. Bogomyakov、Vladimir K. Cherkasov、Gleb.A. Abakumov

  DOI：10.1016/j.ica.2013.07.022

  日期：2013.9

  A number of square-planar bis-o-semiquinonato nickel complexes were obtained by the reaction of tetracarbonylnickel(0) with the derivatives of 3,6-di-tert-butyl-benzoquinone-1,2. Structural investigation of two complexes having annulated rings (N, N'-piperazino- and O,O'-1,2-ethanediolato-) in 4,5-back positions of quinonato ring detected square-planar molecular geometry. All complexes were studied by H-1 NMR, NIR-IR spectroscopy, magnetic susceptibility. Each compound has intensive absorption band in NIR-region which is attributed to b(1u) -> b*(3g) (in D-2h point symmetry) ligand based transition. Magnetic measurements indicate only one complex (with O,O'-1,2-ethanediolato - substituent) having magnetic moment corresponding to two noninteracting unpaired electrons (2.45 mu(B)). Magnetic moments of the other complexes are essentially lower and correspond to so-called singlet diradical character of complexes. So, in general, the order of frontier orbitals does not depend on the electronic properties of substituents in o-semiquinonato ligands with one mentioned exception. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.