1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilol-2-ylidene | 154030-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 英文名称: 1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilol-2-ylidene
• 英文别名: 1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-1,3-diazasilol-2-ylidene；N,N'-di-tert-butyl-1,3-diaza-2-silacyclopent-4-en-2-ylidene；1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3-diazasilol-2-ylidene；1,3-bis(1,1-dimethylethyl)-1,3-diaza-2-silacyclopent-4-en-2-ylidene；1,3-di-tert-butyl-1,3,2-diazasilol-2-ylidene；N,N'-di-tert-butylethene-1,2-diaminosilylene；1,3-Di-tert-butyl-2-silaimidazol-2-silylene
• CAS: 154030-95-2
• 化学式: C₁₀H₂₀N₂Si
• 分子量: 196.368
• InChiKey: BPISQFKOJJRUKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.21
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilol-2-ylidene 在 lead(II) chloride 作用下， 生成 1,3-di-tert-butyl-2,2-dichloro-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilole
  参考文献：
  名称：

  稳定的亚甲硅烷与二价第 14 族化合物的反应

  摘要：

  研究了稳定的甲硅烷基 1 (L'Si:) 与 CO、SnCl2、PbCl2、稳定的卡宾 L'C: (2) 和稳定的锗烯 L'Ge: (3) 的反应作为合成的可能方法杂聚硅烷（聚碳硅烷、聚锗硅烷、聚锡硅烷）。发现亚甲硅烷 1 对除 SnCl2 和 PbCl2 之外的所有底物都是惰性的。与 SnCl2 的反应导致形成黄色的三（甲硅烷基）锡烷 [(L'SiCl)3SnCl] (5) 和元素锡。光不稳定 (5) 的特征是多核 NMR (1H, 13C, 29Si, 119Sn) 和单晶 X 射线衍射：C30H60Cl4N6Si3Sn，M = 849.60，斜方晶系，空间群 Pca21。115.89°（平均Si-Sn-Si）和101.87°（平均Cl-Sn-Si）的键角显示锡原子周围略微扁平的四面体几何形状。– 5 在 100 °C 下的热解导致锡薄膜的沉积；光解导致锡粉的形成。所有热解产物都可以被分离出来，并被表征为

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199808)1998:8<1067::aid-ejic1067>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-2,2-dichloro-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilole 在 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  由稳定的亚甲硅烷基和羰基金属形成的亚甲硅烷基络合物：[Ni {（Bu t N–CHCH–NBu t）Si} 2（CO）2 ]的合成和结构，无施主的双亚甲硅烷基络合物

  摘要：

  [Ni（LSi）2（CO）2 ] 3；镍的第一个甲硅烷基络合物是由稳定的甲硅1,3,3-二叔-2,3-二氢-1 H -1,3,2-二氮杂硅烷基-2-亚烷基（LSi）1和四羰基镍制得的。通过单晶X射线衍射和NMR光谱（1 H，13 C，29 Si）表征配合物3。

  DOI：

  10.1039/c39940000033

文献信息

• Improving the Catalytic Activity in the Rhodium‐Mediated Hydroformylation of Styrene by a Bis(N‐heterocyclic silylene) Ligand
  作者：Marcel Schmidt、Burgert Blom、Tibor Szilvási、Reinhard Schomäcker、Matthias Driess

  DOI：10.1002/ejic.201700148

  日期：2017.3.3

  boost in catalytic activity in the rhodium‐catalysed hydroformylation of an alkene by using a bidentate bis(N‐heterocyclic silylene) ligand is reported. This is shown by the hydroformylation of styrene at 30 bar CO/H2 pressure in the presence of [HRh(CO)(PPh3)3] with an excess of the ferrocenediyl‐based bis‐NHSi ligand 4, [(η5‐C5H4PhC(NtBu)2}Si})2Fe], which results in superior catalytic activity

  首次报道了使用二齿双（N-杂环亚甲硅烷基）配体在铑催化的烯烃加氢甲酰化反应中催化活性的显着提高。这是由苯乙烯的加氢甲酰基化示出在30巴CO / H 2压力在[HRH（CO）（PPH的存在3）3 ]与过量的基于二茂铁二-双- NHSi配体4，[（η 5 ‐C 5 H 4 PhC（N t Bu）2 } Si}）2 Fe]，与二齿二膦DPPF（3a）和黄磷（3b）相比，具有更高的催化活性）。相反，在[HRh（CO）（PPh 3）3 ]存在下，过量的单齿NHSi配体[PhC（N t Bu）2 } SiNMe 2 ]（1）和[C 2在30 bar CO / H 2压力下，H 2（N t Bu）2 } Si ： ]（2）显示，与[HRh（CO）（PPh 3）3 ]相比，有或没有过量的H 2（N t Bu）2 } Si ： ]（2）PPh 3，显示出催化剂失活。令人惊讶的是4的锗类似物显示出实际
• Element–Hydrogen Bond Activations at Cationic Platinum Centers To Produce Silylene, Germylene, Stannylene, and Stibido Complexes
  作者：Rory Waterman、Rex C. Handford、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00097

  日期：2019.5.13

  = Ph, Et, OEt) failed to give the expected cationic silyl complexes but instead produced the bridging hydride [(dippe)Pt(μ-H)]2[BArf4]2 (10) along with the corresponding disilane Si2R6. Complex 10 reacts with primary stibines RSbH2 (R = Mes, dmp) to afford dimeric stibido complexes [(dippe)Pt(μ-SbHR)]2[BArf4]2 (R = Mes, 11; dmp, 12) via Sb–H bond activation.

  [（dippe）PtMe（Et 2 O）] [BAr f 4 ]（4 [BAr f 4 ]，dippe = 1,2-双（二异丙基膦基）乙烷； Ar f = 3,5-（CF 3）2 ç 6 ħ 3）用MES 2 EH 2（MES =异亚丙基丙酮）释放甲烷和生产亚甲硅烷基，亚甲锗，或stannylene产物[（dippe）合铂（H）═EMa href=https://www.molaid.com/MS_310095 target="_blank">MES 2 ] [巴˚F 4 ]（E =的Si，1 [ BAr f 4 ]； Ge，8； Sn，9）。相比之下，治疗4 [BAr f4 ]与叔硅烷HSiR 3（R = Ph，Et，OEt）未能提供预期的阳离子甲硅烷基络合物，而是生成了桥接氢化物[（dippe）Pt（μ-H）] 2 [BAr f 4 ] 2（10）以及相应的乙硅烷Si 2 R 6。配合物10与主要的stibines RSbH 2（R = MES，dmp）反应，生成二聚体stibido配合物[（dippe）Pt（μ-SbHR）]
• Silaimidazolium and silaimidazolidinium ions
  作者：Annemarie Schäfer、André Schäfer、Thomas Müller

  DOI：10.1039/c0dt00313a

  日期：——

  acid–base adduct formation between N-heterocyclic silylenes and silyl arenium ions. They were isolated in high yields as their [B(C6F5)4]− salts. These salts are stable at room temperature and were characterized by NMR spectroscopy supported by the results of density functional computations of molecular structures and NMR chemical shifts. NICS calculations suggest for the imidazolium ions 7 only a modest

  2-硅咪唑鎓N杂环甲硅烷基和甲硅烷基芳烃离子之间的路易斯酸碱加成反应合成了7号离子和2个硅咪唑啉鎓离子8号离子。以[B（C 6 F 5）4 ] -盐的形式高收率分离。这些盐在室温下稳定，并通过NMR光谱进行表征，并由分子结构的密度泛函计算和NMR化学位移的结果所支持。NICS计算表明，对于咪唑鎓离子7而言，其芳香度中等。尽管使用的取代基R 1和R 2庞大，甲硅烷基离子7和8表现为经典的路易斯对，并且没有显示出意外的反应性。
• Synthesis and Reactivity of a Stable Silylene
  作者：Michael Haaf、Andreas Schmiedl、Thomas A. Schmedake、Douglas R. Powell、Anthony J. Millevolte、Michael Denk、Robert West

  DOI：10.1021/ja9733999

  日期：1998.12.1

  The synthesis and several reactions of the stable silylene 1 (1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilol-2-ylidene) are described. X-ray crystal structures are given for two intermediates in the synthesis of 1, the diimine 7 and its dilithium salt 8, and for a byproduct, the spiro compound 10. 1 reacts with ethanol and water by inserting into the O−H bond, and with iodomethane by insertion into

  描述了稳定的 silylene 1 (1,3-di-tert-butyl-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazasilol-2-ylidene) 的合成和几个反应。给出了合成 1 中的两个中间体的 X 射线晶体结构，即二亚胺 7 及其二锂盐 8，以及副产物螺环化合物 10。1 通过插入 OH 键与乙醇和水反应，和碘甲烷通过插入到 C-I 键。来自 1 与水反应的硅烷醇缩合为二硅氧烷 13。从 1 和硫和硒，获得含有 Si2E2 环的环状化合物（E = S 或 Se）。给出了二硅氧烷 13 以及硫和硒环加合物 15 和 17 的晶体结构。
• A Stable Silylene in a Reactive Environment:  Synthesis, Reactivity, and Silicon Extrusion Chemistry of a Coordinatively Unsaturated Ruthenium Silylene Complex Containing Chloride and η³-P−C−P Ligands
  作者：Dino Amoroso、Michael Haaf、Glenn P. A. Yap、Robert West、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/om0101801

  日期：2002.2.1

  4 equiv of the stable silylene 1,3-di-tert-butyl-1,3,2-diazasilol-2-ylidene (SiLN2) yields coordinatively unsaturated RuCl(η3-dcypb)(SiLN2) (2). Complex 2 is a rare example of a trans-spanning diphosphine complex, this geometry resulting from an unprecedented attack of the metal on the tetramethylene ligand backbone. X-ray and solid-state 31P NMR and IR analysis reveal an agostic interaction between

  [（dcypb）ClRu（μ-Cl）3 Ru（dcypb）（N 2）]（1）与4当量的稳定亚甲硅1,3-二叔丁基-1,3,2-二氮杂硅烷基-的反应咪唑-2-亚基（SIL ñ 2）得到配位不饱和的RuCl（η 3 -dcypb）（SIL ñ 2）（2）。配合物2是跨跨二膦配合物的罕见实例，这种几何形状是由于金属对四亚甲基配体主链的空前攻击而导致的。透视和固态31 P NMR和IR分析显示金属和亚甲硅烷卜之间的抓氢键吨团体。在溶液中，只有在低温下才能观察到这种相互作用。的反应2用H 2含微量ħ 2个ö产量硅氧烷二聚物[L Ñ 2的Si（H）] 2 ö 3和钌氢化物-H 2加合物[（dcypb）（H）的Ru（μ-Cl）的2（μ -H）Ru（dcypb）（H 2）]（4）。尝试分离4导致分解产物5 [[dcypb）（H）Ru（μ-Cl）3 Ru（dcypb）（N 2）]意外结晶。对5的X射线分析表