methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate | 1242071-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate
• 英文别名: 2-(methoxycarbonyl)allyl tert-butyl carbonate；tert-butyl (2-methoxycarbonyl)allyl carbonate；Methyl 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxymethyl]prop-2-enoate
• CAS: 1242071-55-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₅
• 分子量: 216.234
• InChiKey: VNXKEKIXCVLIBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.071±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate 在 三乙烯二胺 、 copper diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 methyl 7-cyano-4-methyl-2-phenyl-4, 5-dihydro-3H-azepine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜促进的α氨基腈-系留烯炔的环化反应：3-氮杂双环[4.1.0]庚-2,4-二烯和可控合成4,5-二氢-3-甲基ħ -azepines

  摘要：

  描述了结合有电子缺陷的烯烃组分的，Cu促进的α-氨基腈系联的烯炔的环化的第一个例子。以可控的方式有效地制备了各种官能化的3-氮杂双环[4.1.0]庚-2,4-二烯和4,5-二氢-3 H-氮杂。此外，多样的级联过程能够在温和的反应条件下有效地引入叔胺部分。在一系列对照实验的基础上，提出了一种可能的反应途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01864
• 作为产物：
  描述：

  2-(羟甲基)丙烯酸甲酯 、 二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  的极性转换Ø -Hydroxyaryl甲亚胺叶立德：进入到下磷化氢催化功能化的γ氨基丁酸

  摘要：

  邻羟基芳基偶氮甲亚胺基化物和MBH碳酸酯之间的膦催化反应使人们能够以中等至良好的产率获得高度官能化的γ-氨基丁酸衍生物。从机理上讲，该反应涉及膦催化的串联S N 2′/ 2-氮杂-Cope重排/分子内加成过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02297

文献信息

• Copper-Catalyzed Four-Component Reaction of Baylis-Hillman Adducts with Alkynes, Sulfonyl Azides and Alcohols
  作者：Wangze Song、Ming Lei、Yang Shen、Shuying Cai、Wei Lu、Ping Lu、Yanguang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201000400

  日期：2010.10.4

  4-(Alkoxycarbonyl)-pent-4-enimidates were regioselectively synthesized via a copper-catalyzed four-component reaction of Baylis–Hillman adducts with terminal alkynes, sulfonyl azides and alcohols. The procedure is concise, general and efficient. The resulting pentenimidates could be further transformed to 3-methylene-2,3-dihydroindene-1-imidates.

  4-（烷氧羰基）-戊-4-亚氨基酸酯是通过铜催化的Baylis-Hillman加合物与末端炔烃，磺酰基叠氮化物和醇的四组分反应区域选择性合成的。程序简明，通用，高效。可以将所得戊烯酰胺进一步转化为3-亚甲基-2，3-二氢茚-1-亚氨酸酯。
• Enantioselective [4 + 1]-Annulation of α,β-Unsaturated Imines with Allylic Carbonates Catalyzed by a Hybrid <i>P</i>-Chiral Phosphine Oxide–Phosphine
  作者：Hanyuan Li、Jiesi Luo、Bojuan Li、Xizhen Yi、Zhengjie He

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02800

  日期：2017.10.20

  A highly enantio- and diastereoselective [4 + 1]-annulation reaction between α,β-unsaturated imines and allylic carbonates has been realized under the catalysis of a novel hybrid P-chiral phosphine oxide–phosphine, providing enantioenriched polysubstituted 2-pyrrolines in good to excellent yields and up to 99% ee. Based on Han’s methods, the catalyst featuring a sole P(O)-chirality in the molecule

  在新型杂合P-手性氧化膦-膦的催化下，实现了α，β-不饱和亚胺与碳酸烯丙酯之间的高度对映体和非对映体选择性[4 +1]环化反应，可提供良好对映体富集的多取代2-吡咯啉达到极佳的产量和高达99％的ee。基于Han的方法，分子中具有唯一P（O）手性的催化剂很容易获得，代表了一类新的手性膦有机催化剂。在可能的催化机理中，原位产生的phospho阳离子与极性手性P═O部分之间的分子内库伦相互作用可能起积极作用。
• Stereoselective synthesis of organosulfur compounds incorporating N-aromatic heterocyclic motifs and quaternary carbon centers via a sulfa-Michael triggered tandem reaction
  作者：Tianyou Qin、Lu Cheng、Sean Xiao-An Zhang、Weiwei Liao

  DOI：10.1039/c5cc01875g

  日期：——

  The novel sulfa-Michael addition (SMA)-triggered tandem reaction was developed by combining a SMA reaction with a simultaneous rearomatization process.

  这种新型的磺胺-迈克尔加成（SMA）触发串联反应是通过将SMA反应与同时的重芳构化过程结合而开发的。
• Catalyst‐Controlled Regiodivergent Synthesis of α/β‐Dipeptide Derivatives via <i>N</i> ‐Allylic Alkylation of <i>O‐</i> Alkyl Hydroxamates with MBH Carbonates
  作者：Shutao Wang、Lianyou Zheng、Shaoli Song、Siyu Wang、Zhuoqi Zhang、Jinbao Xiang

  DOI：10.1002/asia.202101186

  日期：2022.1.3

  A catalyst-controlled switchable N-allylic reaction of O-alkyl hydroxamates with MBH carbonates is reported, providing a regiodivergent method for α/β-dipeptides derivatives.

  报道了O-烷基异羟肟酸酯与 MBH 碳酸酯的催化剂控制的可切换N-烯丙基反应，为 α/β-二肽衍生物提供了区域发散方法。
• Enantioselective Conversion of Primary Alcohols to α-<i>exo</i>-Methylene γ-Butyrolactones via Iridium-Catalyzed C–C Bond-Forming Transfer Hydrogenation: 2-(Alkoxycarbonyl)allylation
  作者：T. Patrick Montgomery、Abbas Hassan、Boyoung Y. Park、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja303839h

  日期：2012.7.11

  Upon exposure of acrylic ester 1 to alcohols 2a-i in the presence of a cyclometalated iridium catalyst modified by (-)-TMBTP, catalytic C-C coupling occurs, providing enantiomerically enriched 5-substituted α-exo-methylene γ-butyrolactones 3a-i. Bromination of the methylene butyrolactone products followed by zinc-mediated reductive aldehyde addition provides the disubstituted α-exo-methylene γ-butyrolactones

  当丙烯酸酯1在(-)-TMBTP改性的环金属化铱催化剂存在下暴露于醇2a-i时，发生催化CC偶联，提供对映体富集的5-取代的α-外型-亚甲基γ-丁内酯3a-i。亚甲基丁内酯产物的溴化随后通过锌介导的还原醛加成提供了具有良好至优异水平的非对映选择性的二取代的α-外型-亚甲基γ-丁内酯6a和6b。