dichlorobis (dimethyl sulfide) palladium (II) | 18534-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: dichlorobis (dimethyl sulfide) palladium (II)
• 英文别名: trans-[PdCl2(SMe2)2]；trans-dichlorobis(dimethylsulfide)palladium(II)；trans-[PdCl₂(DMS)2]；trans-[palladium(II) dichloride(SMe2)2]；Dichloropalladium;methylsulfanylmethane
• CAS: 18534-70-8
• 化学式: C₄H₁₂Cl₂PdS₂
• 分子量: 301.597
• InChiKey: WFUGZUSPETZCMK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorobis (dimethyl sulfide) palladium (II) 在 PPh₃ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以55%的产率得到cis-Pd(Me)2(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  Convenient synthetic routes to MePdII, Me2PdII, and Me3PdIV complexes. The crystal structure of the MePdII complex [MePd(2,2′-bipyridyl)(γ-picoline)]BF4

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)85214-2
• 作为产物：
  描述：

  ammonium tetrachloropalladate(II) 、 二甲基硫 以 水 为溶剂， 生成 dichlorobis (dimethyl sulfide) palladium (II)
  参考文献：
  名称：

  Tschugajeff, L.; Iwanoff, Ch., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1924, vol. 135, p. 157 - 157

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Terminal ruthenium carbido complexes as σ-donor ligands
  作者：Andrew Hejl、Tina M. Trnka、Michael W. Day、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1039/b207903h

  日期：——

  The terminal carbido ligand of (PCy3)2(Cl)2RuC coordinates to other metal centers in a σ-donor fashion, as in (PCy3)2(Cl)2RuC–Pd(Cl)2(SMe2) and (PCy3)2(Cl)2RuC–Mo(CO)5.

  (PCy3)2(Cl)2RuC的末端碳化物配体以π供体方式与其他金属中心配位，如在(PCy3)2(Cl)2RuC–Pd(Cl)2(SMe2)和(PCy3)2(Cl)2RuC–Mo(CO)5中所示。
• [Pd(Fmes)₂(tmeda)]: A Case of Intermittent CH⋅⋅⋅FC Hydrogen-Bond Interaction in Solution
  作者：Camino Bartolomé、Fernando Villafañe、Jose M. Martín-Alvarez、Jesús M. Martínez-Ilarduya、Pablo Espinet

  DOI：10.1002/chem.201203512

  日期：2013.3.11

  existence of uncommon CH⋅⋅⋅FC hydrogen‐bond interactions between methyl groups of the TMEDA ligand and ortho‐CF3 groups of the Fmes ligand. The 19F NMR spectra in CD2Cl2 at very low temperature (157 K) detect restricted rotation for the two ortho‐CF3 groups involved in hydrogen bonding, which might suggest that the hydrogen bond is responsible for this hindrance to rotation. However, a theoretical

  标题化合物[Pd（Fmes）2（tmeda）]的X射线结构（Fmes = 2,4,6-三（三氟甲基）苯基； tmeda = N，N，N'，N'-四甲基乙二胺）罕见的C存在 H⋅⋅⋅F 的TMEDA配体甲基基团C之间的氢键相互作用和邻位的-CF 3基团的配位体Fmes的。在非常低的温度（157 K）下，CD 2 Cl 2中的19 F NMR光谱检测到两个邻-CF 3的旋转受限制氢键涉及的基团，这可能表明氢键是造成这种旋转障碍的原因。但是，对氢键能的理论研究表明，它太弱（大约7 kJ mol -1）不足以解决观察到的旋转势垒（ΔH ≠ = 26.8 kJ mol -1），这是位阻。与TMEDA配体起皱有关，应该对大多数旋转屏障负责。在更高的温度下，旋转变得很快，这要求氢键不断被分裂和恢复，并且仅在TMEDA构象变化的脉冲之后才间歇地存在。
• Ethylene Dimerization by Cationic Palladium(II) Alkyl Complexes that Contain Bis(heterocycle)methane Ligands
  作者：Christopher T. Burns、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/om700767r

  日期：2007.12.1

  The catalytic ethylene dimerization reactions of (N∧N)PdMe(L)+ species that contain bidentate nitrogen donor ligands were studied (N∧N = (1-Me-imidazol-2-yl)2CH2 (a); (1-Me-imidazol-2-yl)2CH(C6H13) (b), 1,1′-di(triphenylmethyl)-4,4′-biimidazole (c), (5-Me-pyridin-2-yl)2CH2 (d), (pyrazol-1-yl)2CH2 (e), (3,5-Me2-pyrazol-1-yl)2CH2 (f), (4-Me-C6H4)N═CMeCMe═N(4-Me-C6H4) (g), and (2,6-iPr2-C6H3)N═CMeCMe═N(2

  （N的催化乙烯二聚反应∧ N）PDME（L）+含有二齿氮供体配体物种进行的研究（N ∧ N =（1-ME咪唑-2-基）2 CH 2（一）;（1 -Me-咪唑-2-基）2 CH（C 6 H 13）（b），1,1'-二（三苯甲基）-4,4'-联咪唑（c），（5-Me-吡啶-2- yl）2 CH 2（d），（吡唑-1-基）2 CH 2（e），（3,5-Me 2-吡唑-1-基）2 CH 2（f），（4-Me-C 6 H 4）N═CMeCMe═N（4-Me-C 6 H 4）（g）和（2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）N═ CMeCMe═N（2，6- i Pr 2 -C 6 H 3）（h））。（N ∧ N）PDME 2（2A - ë，克）和（N ∧ N）的Pd（Me）的氯（3F - ħ）复合物转化为[（N ∧ N）的Pd C（= O）Me} CO ] [B（C 6 F5）4）]（图7a，Ç -
• Synthesis, spectroscopic, and structural studies of the methylpalladium(<scp>II</scp>) complexes [{PdMe(SMe₂)X}₂](X = Cl, Br, or I); crystal structure of trans-[{PdMe(SMe₂)(µ-Cl)}₂]
  作者：Peter K. Byers、Allan J. Canty、Lutz M. Engelhardt、Allan H. White

  DOI：10.1039/dt9860001731

  日期：——

  The complexes [PdMe(SMe2)X}2](X = Cl, Br, or I) have been prepared by reaction of trans[Pd(SMe2)2X2] with halide-free methyl-lithium (X = Cl or Br), and reaction of trans-[Pd(SMe2)2Cl2] with methyl-lithium containing lithium iodide (X = I) in diethyl ether at –60 to –15 °C under nitrogen. Other synthetic routes to the bromo- and iodo-complexes are also described. The crystal structure of the chloro-complex

  配合物[PdMe（SMe 2）X} 2 ]（X = Cl，Br或I）是通过反式[Pd（SMe 2）2 X 2 ]与不含卤化物的甲基锂（X = Cl或Br），然后在氮气下于–60至–15°C的条件下将反式-[Pd（SMe 2）2 Cl 2 ]与含碘化锂的甲基锂（X = I）在乙醚中反应。还描述了溴和碘配合物的其他合成途径。氯配合物[PdMe（SMe 2）（µ-Cl）} 2 ]的晶体结构已通过单晶X确定于295 K处进行X射线衍射，并通过最小二乘法将其对1 914个独立的“观察到的”反射进行精制，R = 0.025 [空间组P 2 1 / n，a = 10.792（4），b = 7.373（2），c = 9.131（5）Å，β= 109.03（3）°，Z = 2]。中心对称二聚体分子具有桥连的氯基和正方形平面几何形状的反式立体化学钯（II）。1 H Nmr和远红外光谱以及分子量测定与溴和碘配合物的相似结构一致。
• The role of 8-quinolinyl moieties in tuning the reactivity of palladium(II) complexes: a kinetic and mechanistic study
  作者：Daniel O. Onunga、Deogratius Jaganyi、Allen Mambanda

  DOI：10.1080/00958972.2019.1573994

  日期：2019.2.1

  and mechanism of chloride substitution from Pd(II) complexes, chlorobis-(2-pyridylmethyl)aminepalladium(II), 1, chloro-8-[(2-pyridylmethyl)amino]quinolinepalladium(II), 2, chloro-N-(2-pyridinylmethylene)-8-quinolinaminepalladium(II), 3, and chlorobis(8-quinolinyl)aminepalladium(II), 4, are reported. The labile chloride was substituted from the complexes by thiourea nucleophiles viz, thiourea (Tu), N,N′-dimethylthiourea

  摘要 Pd(II)配合物氯代双-(2-吡啶基甲基)胺钯(II), 1, chloro-8-[(2-pyridylmethyl)amino]quinolinepalladium(II), 2, chloro-报道了 N-(2-吡啶基亚甲基)-8-喹啉胺钯 (II), 3 和氯双 (8-喹啉基) 胺钯 (II), 4。不稳定的氯化物被硫脲亲核试剂取代，即硫脲 (Tu)、N,N'-二甲基硫脲 (Dmtu) 和 N,N,N',N'-四甲基硫脲 (Tmtu)。使用停流分光光度法在甲醇中的准一级条件下监测反应作为浓度和温度的函数。所有反应都遵循速率定律 kobs = k2[Nu] 遵循 1 > 3 > 2 > 由于配位体的 8-喹啉基部分具有更强的 σ-供体效应，4 中的 4 表现出最慢的取代率，这使得 Pd 中心更富电子。这减缓了亲核试剂的亲核攻击。热力学参数（ΔH# 和 ΔS#）的值支持关联置换机制。DFT