Acetonyltributylstananne | 28483-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: Acetonyltributylstananne
• 英文别名: Tributylstannylaceton；Tributyl[(prop-1-en-2-yl)oxy]stannane；tributyl(prop-1-en-2-yloxy)stannane
• CAS: 28483-60-5
• 化学式: C₁₅H₃₂OSn
• 分子量: 347.128
• InChiKey: YBSLVPSUHGFXOJ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 沸点：
  316.0±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.88
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetonyltributylstananne 、 alpha-氯乙酰苯 在 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以53%的产率得到1-苯基-1,4-戊二酮
  参考文献：
  名称：

  卤化锌催化α-氯酮和有机锡烯醇化物的交叉偶联反应合成γ-二酮

  摘要：

  锡烯醇化物 1 与 α-氯代酮或溴酮 2 的反应得到 γ-二酮（1,4-二酮）3，由卤化锌催化。与在催化条件下仅形成 1,4-二酮 3 相比，1 与 2 的未催化反应通过羰基攻击得到羟醛型产物 4。NMR 研究表明，催化反应包括锡烯醇化物和 α-卤代酮之间的预缩合，提供醇醛型物质，以及它们的氧代烷基与离开卤素的重排以产生 1,4-二酮。催化剂卤化锌在每个步骤中都起着重要作用。预缩合的羰基攻击被催化剂作为路易斯酸加速，中间锌酸盐通过释放氧和与卤素键合促进重排。将各种类型的锡烯醇化物和 α-氯代酮和溴酮应用于锌催化的交叉偶联。另一方面，没有羰基部分的烯丙基卤化物对锌催化与锡的偶联反应惰性。

  DOI：

  10.1021/ja0258172
• 作为产物：
  描述：

  三丁基氯化锡 生成 1-tributylstannanyl-propan-2-one 、 Acetonyltributylstananne
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Comp.12, 1.4.1.1.1.5.2.1.1, page 38 - 56

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Highly Controlled Chemoselectivity of Tin Enolate by Its Hybridization State. Anionic Complex of Tin Enolate Coordinated by Tetrabutylammonium Bromide as Halo Selective Reagent
  作者：Makoto Yasuda、Keiko Hayashi、Yasuhiro Katoh、Ikuya Shibata、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja972190s

  日期：1998.2.1

  bromide (Bu4NBr) to neutral four-coordinated tin(IV) enolates 1(e). The highly coordinated enolates which attained a marked change in chemoselectivity have higher nucleophilicity to organic halides. In addition, they showed low nucleophilicity toward carbonyl moieties by the coordination of the bromide anion, whereas carbonyl addition readily proceeds using the usual four-coordinated tin enolate. NMR studies

  有机锡 (IV) 烯醇化物的反应性和/或选择性的控制已通过有效改变锡的杂化状态的高配位方法进行了研究。阴离子锡络合物，五配位锡烯醇化物 1(h)，是通过溴化物阴离子从四丁基溴化铵 (Bu4NBr) 与中性四配位锡 (IV) 烯醇化物 1(e) 配位形成的。化学选择性发生显着变化的高度配位的烯醇化物对有机卤化物具有更高的亲核性。此外，它们通过溴化物阴离子的配位对羰基部分显示出低亲核性，而使用通常的四配位锡烯醇盐很容易进行羰基加成。核磁共振研究揭示了 HMPA 或溴化物阴离子配位锡烯醇化物在四配位烯醇化物 1c(e) 和五配位烯醇化物 1c(h) 之间的平衡中的生成，显示出相当大的高场位移 δ(119Sn) 和增加的值耦合常数 1J(119Sn-13C)。在详细...
• Catalytic Effect of Five-Coordinate Organotin Bromide or Tetraphenylstibonium Bromide on the Chemo- and Stereoselective Addition of Tin Enolate to<i>α</i>-Halo Ketone
  作者：Makoto Yasuda、Tatsuhiro Oh-hata、Ikuya Shibata、Akio Baba、Haruo Matsuda、Noboru Sonoda

  DOI：10.1246/bcsj.68.1180

  日期：1995.4

  tetraphenylstibonium bromide, similarly promoted the selective addition of tin enolates to the carbonyl moiety in α-halo ketones. The reaction with 2-chlorocyclohexanones and the enolates gave chlorohydrins bearing chloro- and hydroxyl groups in the cis-conformation. Chemoselective carbonyl addition to acyclic α-halo ketones was followed by effective cyclization to 2-(2-oxoethyl)oxiranes. The structural and bonding

  两种类型的催化剂，五配位有机锡溴化物和四苯基溴化锑，同样促进了烯醇锡选择性加成到 α-卤代酮的羰基部分。与 2-氯环己酮和烯醇化物的反应得到带有顺式构象的氯和羟基的氯代醇。化学选择性羰基加成到无环 α-卤代酮，然后有效环化成 2-(2-氧乙基) 环氧乙烷。两种催化剂的结构和键合类比可能是导致化学和立体选择性加成的相似催化活性的原因。
• Michael Addition of Stannyl Ketone Enolate to α,β-Unsaturated Esters Catalyzed by Tetrabutylammonium Bromide and an ab Initio Theoretical Study of the Reaction Course
  作者：Makoto Yasuda、Kouji Chiba、Noriyuki Ohigashi、Yasuhiro Katoh、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja028853+

  日期：2003.6.1

  Michael addition of stannyl ketone enolates to alpha,beta-unsaturated esters was accomplished in the presence of a catalytic amount of tetrabutylammonium bromide (Bu(4)NBr). Other typical systems using lithium enolate or silyl enolate with catalysts (TiCl(4) or Bu(4)NF) failed to give the desired products. The bromide anion from Bu(4)NBr coordinates to the tin center in enolate to accelerate the conjugate

  在催化量的溴化四丁基铵 (Bu(4)NBr) 存在下完成甲锡基酮烯醇化物到 α，β-不饱和酯的迈克尔加成。使用烯醇锂或烯醇甲硅烷与催化剂 (TiCl(4) 或 Bu(4)NF) 的其他典型系统未能提供所需的产品。溴化物阴离子从 Bu(4)NBr 坐标到烯醇中的锡中心，以加速共轭添加，其中生成了五个配位的锡物种。溴化物阴离子的配位显着提高了烯醇化锡的 HOMO 水平并增强了其亲核性。共轭加成提供中间体迈克尔加合物，其具有酯烯醇化物部分，加合物通过酮-烯醇互变异构立即转化为α-甲锡烷基γ-酮酯。该步骤有助于稳定产物体系并导致热力学有利的反应过程。从头算计算表明，使用溴化物阴离子的反应的活化能低于不使用溴化物阴离子的反应的活化能。任一反应过程中的过渡态都具有线性结构，而不是环状结构。该系统可应用于各种锡烯醇化物和 α,β-不饱和羰基化合物，包括烯酸酯、烯酮和不饱和酰胺。
• Imines et enamines stanniques: preparation et caracterisation
  作者：Jean-Marie Brocas、Bernard De Jeso、Jean-Claude Pommier

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98027-6

  日期：1976.11

  been obtained by two different routes: (1) reaction of organotin enolates with stannazane; (2) reaction of tributyltin chloride with a magnesium derivative of imine. The first method allows the preparation of the less hindered compounds, the reverse being true for the latter.

  已经通过两种不同的途径获得了对应于平衡亚胺-烯胺的有机锡衍生物：（1）有机锡烯醇盐与锡烷反应。（2）氯化三丁基锡与亚胺的镁衍生物反应。第一种方法可以制备受阻较小的化合物，而后者则相反。
• Synthesis of 1,4-Diketones:  Unusual Coupling of Tin Enolates with α-Chloro Ketones Catalyzed by Zinc Halides
  作者：Makoto Yasuda、Shoki Tsuji、Ikuya Shibata、Akio Baba

  DOI：10.1021/jo971624z

  日期：1997.11.1