diethyl (2-chloro-1-hydroxy-1-phenylethyl)phosphonate | 1216-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (2-chloro-1-hydroxy-1-phenylethyl)phosphonate
• 英文别名: <2-Chlor-1-hydroxy-1-phenyl-aethyl>-phosphonsaeure-diaethylester；(2-Chlor-1-hydroxy-1-phenyl-aethyl)-phosphonsaeure-diaethylester；2-Chloro-1-diethoxyphosphoryl-1-phenylethanol
• CAS: 1216-27-9
• 化学式: C₁₂H₁₈ClO₄P
• 分子量: 292.699
• InChiKey: PQHOFHVSVSEARY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-84 °C(Solvent: Diethyl ether)
• 沸点：
  405.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  alpha-氯乙酰苯 、 亚磷酸二乙酯 在 1,8-双二甲氨基萘 、 奎宁 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以44%的产率得到diethyl (2-chloro-1-hydroxy-1-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过高度区域选择性修饰的 Pudovik 反应有机催化合成叔 α-羟基膦酸酯

  摘要：

  使用二烷基或二芳基亚磷酸酯与 α-卤代酮之间的有机催化改性 Pudovik 反应以高产率合成 β-氯-α-羟基膦酸酯，具有非常高的区域选择性和高立体选择性。可以成功使用脂肪族、芳香族和环状酮。在优化条件下，可以通过奎宁和化学计量外消旋碱的组合获得对映异构体富集的产物，但 ee 值仅上升至 40%。β-氯官能团的存在允许进一步合成所获得的羟基膦酸酯，这可用于靶向合成，因为这些化合物通常具有重要的生物活性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100308

文献信息

• Mechanism of the reaction of trialkyl phosphites with α-halogenoacetophenones in alcoholic solvents
  作者：Imre Petneházy、György Keglevich、László Tőke、Harry R. Hudson

  DOI：10.1039/p29880000127

  日期：——

  suggested betaine as a common intermediate in alcoholic solution. Further reaction then involves rearrangement to give the vinyloxyphosphonium species (and hence the Perkow product) or protonation followed by dealkylation to give the α-hydroxyphosphonate. Evidence for the possible formation of dehalogenated ketone via solvolysis of the α-hydroxyphosphonium intermediate is also presented.

  对于酒精介质中的亚磷酸三烷基酯与在苯环中具有各种取代基的α-氯-或α-溴-苯乙酮（3,4-Me 2，4-Me，H，4-Cl和4-I）。线性Hammett图与速率确定阶段中常见的第一中间体的参与相一致，导致形成了乙烯基磷酸酯，α-羟基膦酸酯和苯乙酮。该结果提供了第一个动力学证据，以支持先前提出的甜菜碱作为酒精溶液中的常见中间体的初步形成。然后，进一步的反应包括重排以产生乙烯基氧基species物种（并因此产生Perkow产物）或质子化，随后脱烷基以产生α-羟基膦酸酯。还提供了通过溶剂分解α-羟基phosph中间体可能形成脱卤酮的证据。
• A Convenient Synthesis of Dialkyl 1-Hydroxyalkanephosphonates using Potassium or Caesium Fluoride without Solvent
  作者：Françoise Texier-Boullet、André Foucaud

  DOI：10.1055/s-1982-29735

  日期：——
• Keglevich, Gyoergy; Petnehazy, Imre; Toeke, Laszlo, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 29, p. 341 - 350
  作者：Keglevich, Gyoergy、Petnehazy, Imre、Toeke, Laszlo

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of 1-Hydroxyalkanephosphonic Esters on Alumina
  作者：Françoise Texier-Boullet、André Foucaud

  DOI：10.1055/s-1982-29993

  日期：——
• TEXIER-BOULLET, F.;FOUCAUD, A., SYNTHESIS, BRD, 1982, N 2, 165-166
  作者：TEXIER-BOULLET, F.、FOUCAUD, A.

  DOI：——

  日期：——