(R,R)-N,N'-diisopropyl-1,2-diaminocyclohexane | 137944-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (R,R)-N,N'-diisopropyl-1,2-diaminocyclohexane
• 英文别名: N,N'-Diisopropyl-1,2-trans-cyclohexanediamine；(1R,2R)-1-N,2-N-di(propan-2-yl)cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 137944-38-8
• 化学式: C₁₂H₂₆N₂
• 分子量: 198.352
• InChiKey: VGPJQHMGHSBWTG-VXGBXAGGSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-N,N'-diisopropyl-1,2-diaminocyclohexane 在 水 、 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (3aR,7aR)-2,3,3a,4,5,6,7,7a-Octahydro-1,3-bis(2-propyl)-1H-1,2,3-benzodiazaphosphole-2-oxide
  参考文献：
  名称：

  具有手性二氮杂膦基团的新型磺鎓叶立德作为不对称环丙烷化试剂的合成

  摘要：

  由手性 N,N'-取代（苄基、异丙基、新戊基）膦酰胺衍生的锍叶立德是通过将适当的手性亚磷酸二酰胺与氢化钾和氯甲基甲基硫醚反应制备的，然后在 AgBF4 存在下与甲基碘反应得到相应的锍盐高产量。其中之一通过 X 射线晶体学进行了分析。用不同碱（二异丙基胺锂、锂、碳酸钾）处理后的盐被原位转化为叶立德，叶立德与活化的烯烃反应生成膦酰基环丙烷，作为两种非对映异构体的混合物，具有中等至高的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/hc.21183
• 作为产物：
  描述：

  2-碘代丙烷 、 (R,R)-1,2-diaminocyclohexane*(+)-tartric acid 在 sodium hydroxide 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以36%的产率得到(R,R)-N,N'-diisopropyl-1,2-diaminocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  The synthesis, structure and properties of diazaphospholes: Reagents and ligands for asymmetric synthesis

  摘要：

  Reaction of C-2 diamines with PCl3 and Et3N in toluene, followed by water or hydrogen sulfide, gave a series of cyclic phosphorous acid diamides (diazaphosphole oxides) and thiophosphorous acid diamides (diazaphosphole sulfides), respectively. Similarly, reaction of diamines with phenyl dichlorophosphine gave phenyl diazaphospholes. The synthesis, properties, and structure of these diazaphospholes are reported. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00502-x

文献信息

• Reaktion von (R,R)-(N,N′)-Diisopropylcyclohexyl-1,2-diamin mit Me2MCl (M = Ga, In)
  作者：Navabeeh Nami Chamazi、Majid M. Heravi、Thees Breyhan、Bernhard Neumüller

  DOI：10.1002/zaac.200700128

  日期：2007.7

  Reaction of (R,R)-(N,N′)-Diisopropylcyclohexyl-1,2-diamine with Me2MCl (M = Ga, In) (R,R)-(N,N′)-Diisopropylcyclohexyl-1,2-diamine (H2L) was reacted with Me2GaCl and Me2InCl in boiling toluene, respectively. In both cases the salt [Me2M(H2L)][Me2MCl2] [M = Ga (1), In (2)] was formed. 1 and 2 were characterized by NMR and vibrational spectroscopy. In addition, an X-ray structure determination was applied

  (R,R)-(N,N')-二异丙基环己基-1,2-二胺与 Me2MCl (M = Ga, In) (R,R)-(N,N')-二异丙基环己基-1,2-的反应二胺 (H2L) 分别与 Me2GaCl 和 Me2InCl 在沸腾的甲苯中反应。在这两种情况下，都形成了盐 [Me2M(H2L)][Me2MCl2] [M = Ga (1), In (2)]。1和2通过NMR和振动光谱表征。此外，对 2 应用 X 射线结构测定。根据光谱和结构发现，1 和 2 由阳离子 [Me2M(H2L)]+ 和阴离子 [Me2MCl2]- 组成。
• Reaktion von (R,R)-(N,N′)-Diisopropylcyclohexyl-1,2-diamin mit Berylliumchlorid. Kristallstrukturen von (R,R,SN,SN′)-[(C12H26N2)BeCl2] und (R,R,SN,SN′)-[(C12H26N2)BeCl(N3)]
  作者：Bernhard Neumüller、Kurt Dehnicke

  DOI：10.1002/zaac.200700393

  日期：2007.10

  Reaction of (R,R)-(N,N′)-Diisopropylcyclohexyl-1,2-diamine with Beryllium Chloride. Crystal Structures of (R,R,SN,SN′)-[(C12H26N2)BeCl2] and (R,R,SN,SN′)-[(C12H26N2)BeCl(N3)] (R,R)-(N,N′)-diisopropylcyclohexyl-1,2-diamine reacts with equimolar amounts of BeCl2 in dichloromethane suspension to give the donor acceptor complex (R,R,SN,SN′)-[(C12H26N2)BeCl2] (1). The reaction of 1 with excess trimethylsilylazide

  (R,R)-(N,N')-二异丙基环己基-1,2-二胺与氯化铍的反应。(R,R,SN,SN')-[(C12H26N2)BeCl2] 和 (R,R,SN,SN')-[(C12H26N2)BeCl(N3)] (R,R)-(N, N')-二异丙基环己基-1,2-二胺在二氯甲烷悬浮液中与等摩尔量的 BeCl2 反应生成供体受体复合物 (R,R,SN,SN')-[(C12H26N2)BeCl2] (1)。1 与过量三甲基甲硅烷基叠氮化物在二氯甲烷溶液中的反应导致形成叠氮衍生物 (R,R,SN,SN')-[(C12H26N2)BeCl(N3)] (2)。两种配合物均通过 X 射线衍射和红外光谱表征。1 · 0.5CH2Cl2：空间群 P6122，Z = 6，193 K 时的晶格尺寸：a = b = 1390.3(1)，c = 1624.8(1) pm，R1 = 0.0509。在手性配合物 1 中，BeCl2
• Synthesis of Phosphoramides for the Lewis Base-Catalyzed Allylation and Aldol Addition Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Xiping Su、Yutaka Nishigaichi、Diane M. Coe、Ken-Tsung Wong、Stephen B. D. Winter、Jun Young Choi

  DOI：10.1021/jo9820723

  日期：1999.3.1

  Both chiral and achiral phosphoramides of diverse structure were prepared from diamines by the coupling to phosphorus(V) or phosphorus(III) reagents. Several enantiopure 1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine analogues have been prepared by the reductive coupling of the corresponding N-silylimine with NbCl(4)(THF)(2) and subsequent resolution by the formation of diastereomeric menthyl carbamates. (S,S)-N,

  通过与磷（V）或磷（III）试剂偶联，由二胺制备了多种结构的手性和非手性磷酰胺。几种对映体纯的1,2-二苯基-1,2-乙二胺类似物是通过将相应的N-硅酰亚胺与NbCl（4）（THF）（2）还原偶联而制备的，随后通过形成非对映异构的氨基甲酸薄荷酯进行拆分。（S，S）-N，N′-二-（1-萘基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺15是通过（S，S）-1,2-二苯基-1的芳基化制备的，2-乙二胺与碘化萘。
• Formation of Allylpalladium Complexes and Asymmetric Allylation Involving Modular Bridging Diamidophosphite-Sulfides Based on 1,4-Thioether Alcohols
  作者：Ilya V. Chuchelkin、Konstantin N. Gavrilov、Vladislav K. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Ilya D. Firsin、Alexander M. Perepukhov、Alexander V. Maximychev、Nataliya E. Borisova、Ilya A. Zamilatskov、Vladimir S. Tyurin、Catherine Dejoie、Vladimir V. Chernyshev、Vladislav S. Zimarev、Nataliya S. Goulioukina

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00491

  日期：2021.11.8

  diamidophosphite ligands were readily synthesized from accessible hydroxyl-thioether compounds. One type of Pd(II) cationic allylic complex with these diamidophosphites fulfilling a P-monodentate function, and three types, where the ligands act as P,S-bridging ligands (coordination polymer and head-to-head and head-to-tail dimers), were obtained. In addition, neutral Pd(II) halide complexes were generated

  一个大家族的P,S-二齿二酰胺亚磷酸酯配体很容易从可接近的羟基硫醚化合物合成。一种类型的 Pd(II) 阳离子烯丙基配合物与这些二酰胺基亚磷酸酯实现P-单齿功能，以及三种类型，其中配体充当P,S-桥接配体（配位聚合物和头对头和头对尾二聚体），获得。此外，中性 Pd(II) 卤化物复合物是原位生成的，作为两组阳离子二聚体的常见中间体。配体和配合物的结构通过 2D-NMR 阐明，并通过粉末 X 射线衍射以及 DFT 计算证实。这种类型的不对称诱导剂表现出高达 94% 的ee在 Pd 介导的 ( E )-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与各种 C-和 N-亲核试剂的烯丙基取代中。在 Pd 催化的乙酸肉桂酯与 β-酮酯的烯丙基烷基化中获得了高达 80% 的Ee值。此外，在 2-(二乙氧基磷酰基)-1-苯基烯丙基乙酸酯与苯胺的不对称胺化中实现了高达 61% 的ee。研究了二酰胺基亚磷酸酯和硫醚部分对催化活性和对映选择性的影响。
• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative and Mechanistic Studies with Monodentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Diane M. Coe、Xiping Su、Norman E. Pratt、Brian D. Griedel

  DOI：10.1021/jo052202p

  日期：2006.2.1

  to benzaldehyde promoted by chiral phosphoramides to give the enantioenriched homoallylic alcohol has been investigated. In a survey of Lewis bases as activators for the addition of allyltrichlorosilane to benzaldehyde, phosphorus-based amides have been found to be the most effective promoters. To achieve asymmetric induction, chiral phosphoric triamides derived from chiral diamines have been developed

  已经研究了将手性磷酰胺促进的烯丙基三氯硅烷添加到苯甲醛中，得到对映体富集的均烯丙基醇。在对路易斯碱作为将烯丙基三氯硅烷添加到苯甲醛中的活化剂的调查中，发现磷基酰胺是最有效的促进剂。为了实现不对称诱导，已经开发了衍生自手性二胺的手性磷酸三酰胺并将其用于烯丙基化反应中，尽管具有适度的对映选择性。2-丁烯基硅烷的添加具有高度非对映选择性，表明是封闭的，椅子状的过渡结构。已经进行了详细的机理研究以探究激活的起源。通过非线性效应和动力学研究的结合，在速率和立体化学确定步骤中，发现该反应可能涉及两种磷酰胺。这些研究为开发高选择性和反应性催化剂提供了背景。