lithium (2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ylidene)amide | 54655-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithium (2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ylidene)amide
• 英文别名: di(tert-butyl)ketimine lithium salt；Lithium di-t-butylmethyleneamide；lithium;2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ylideneazanide
• CAS: 54655-17-3
• 化学式: C₉H₁₈LiN
• 分子量: 147.19
• InChiKey: OKBBWWUVUMKOMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.09
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium (2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ylidene)amide 在 二硫化碳 作用下， 生成 Di-tert-butyl thioketone
  参考文献：
  名称：

  脂环族噻酮及其氧代类似物与锂化甲氧丙二烯的反应：乙烯基噻喃的一种新方法

  摘要：

  在低温下，金刚乙硫醚与锂化的甲氧基丙二烯平稳反应，生成预期的烯丙基取代的硫醇盐，该化合物在水性处理后自发进行1,3环化反应，制得了迄今未知的甲氧基取代的乙烯基硫杂环丁烷衍生物。与金刚烷酮的类似反应可分离出相应的烯丙醇，并根据所应用的条件将其转化为相应的乙烯基环氧乙烷或2,5-二氢呋喃衍生物。在立体上，更拥挤的硫酮也与锂化的甲氧基丙烯结合，但在这些情况下，观察到竞争性的1,5-环化反应，导致异构化的二氢噻吩衍生物。模型中间体和产品的DFT计算显示出硫和相应的含氧化合物的明显能量差异。由金刚烷硫酮衍生的乙烯基硫杂锡的脱硫产生了甲氧基取代的1,3-二烯，该化合物在环加成反应中与缺电子的亲二烯体一起进行了研究。而在四氰基乙烯的情况下，形成了相应的环丁烷衍生物，与亚硝基苯的反应提供了预期的1,2-恶嗪衍生物。通过氮的还原裂解hetero O键将此杂环转化为带有金刚烷部分的不饱和氨基醇。

  DOI：

  10.1002/asia.201402547
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙腈 、 叔丁基锂 以 正己烷 为溶剂， 生成 lithium (2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ylidene)amide
  参考文献：
  名称：

  X-Ray crystal and molecular structure of hexameric di-t-butylmethyleneaminolithium, (LiNCBu^t₂)₆: electron-deficient bridging of Li₃triangles by methyleneamino nitrogen atoms

  摘要：

  对标题化合物 (LiNCBut2)6 的 X 射线晶体学研究显示，该化合物的金属原子呈 "折椅 "排列，由三个亚甲基氨基基团桥接在一起，这被认为是通过有机氮配体的氮原子进行缺电子桥接的第一个实例。

  DOI：

  10.1039/c39790000943

文献信息

• A Vanadium(V) Alkylidene Complex Exhibiting Remarkable Catalytic Activity for Ring-Opening Metathesis Polymerization (ROMP)
  作者：Junji Yamada、Michiya Fujiki、Kotohiro Nomura

  DOI：10.1021/om0501834

  日期：2005.5.1

  The vanadium(V) alkylidene complex (ArN)V(CHSiMe3)(NCtBu2)(PMe3) (6; Ar = 2,6-Me2C6H3) has been isolated from (ArN)V(CH2SiMe3)2(NCtBu2) (5) by α-hydrogen elimination in benzene-d6 at 80 °C. The complex 6 initiated ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of norbornene, yielding a high-molecular-weight polymer with unimodal molecular weight distribution (Mw = 1.15 × 106, Mw/Mn = 1.6) in high yield

  从（ArN ）V中分离出钒（V）亚烷基络合物（ArN）V（CHSiMe 3）（N C t Bu 2）（PMe 3）（6 ; Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3） （CH 2 SiMe 3）2（N C t Bu 2）（5）通过在80°C的苯-d 6中进行α-氢消除。配合物6引发降冰片烯的开环易位聚合（ROMP），生成具有单峰分子量分布的高分子量聚合物（Mw = 1.15×10 6，M w / M n = 1.6），产率高（98％），并且在较高温度（80°C）下活性增加。
• Iminoborylene complexes: evaluation of synthetic routes towards BN-allenylidenes and unexpected reactivity towards carbodiimides
  作者：J. Niemeyer、M. J. Kelly、I. M. Riddlestone、D. Vidovic、S. Aldridge

  DOI：10.1039/c5dt00131e

  日期：——

  iminoborylene complexes [LnMBNCR2]+, which feature a unique heterocumulene structure, have been systematically investigated. Precursors of the type CpFe(CO)2B(Cl)NCAr2 (Ar = p-Tol/Mes, 5c/d) have been generated by B-centred substitution chemistry using CpFe(CO)2BCl2 and suitable lithiated ketimines – a reaction which is found to be highly sensitive to the steric bulk at both the metal fragment and the

  系统地研究了具有独特的杂枯烯结构的阳离子亚氨基硼烯络合物[L n M B N CR 2 ] +的合成和反应化学。使用CpFe（CO）2 BCl 2和合适的锂化酮亚胺通过B中心取代化学方法生成了CpFe （CO）2 B（Cl）NCAr 2（Ar = p -Tol / Mes，5c / d）类型的前体–该反应被发现对金属片段和酮亚基在两个位点上都高度敏感。羰基/膦交换（使用PCy 3或PPh3），然后进行卤化物提取，可以生成阳离子亚氨基硼苯[CpFe（PR 3）（CO）（BNCAr 2）] + [BAr X 4 ] -（R = Cy，Ar = p -Tol / Mes， 12c / d ; R = Ph，Ar = Mes， 13d ; Ar X = 3,5-X 2 C 6 H 3其中X = Cl，CF 3）的光谱和X射线晶体学表征。已经研究了这些亚氨基硼烯系统对一系列亲核试剂和不饱和底物的反应性。后者包括M
• Titanium‐Mediated Catalytic Hydrogenation of Monocyclic and Polycyclic Arenes
  作者：Alejandra Gómez‐Torres、J. Rolando Aguilar‐Calderón、Angela M. Encerrado‐Manriquez、Maren Pink、Alejandro J. Metta‐Magaña、Wen‐Yee Lee、Skye Fortier

  DOI：10.1002/chem.201905466

  日期：2020.3.2

  (ImDipp N)(Xyket guan)Ti(η6 -C6 H6 ) (1inter ) (Xyket guan=[(tBuC=N)C(NXylyl)2 ]- , Xylyl=2,5-dimethylphenyl) in the absence or presence of benzene, respectively. These complexes have been found to hydrogenate monocyclic and polycyclic arenes under relatively mild conditions (150 psi, 80 °C)-the first example of catalytic, homogeneous arene hydrogenation with TON >1 by a Group IV system.

  TiIV胍盐配合物（ImDipp N）（Xyket guan）TiCl2的两个电子还原给出（η6-ImDippN）（xyket guan）Ti（1内）和（ImDipp N）（Xyket guan）Ti（η6-C6H6）（ 1inter）（Xyket guan = [（tBuC = N）C（NXylyl）2]-，Xylyl = 2,5-二甲基苯基）分别在不存在或存在苯的情况下。已发现这些络合物在相对温和的条件下（150 psi，80°C）氢化单环和多环芳烃-第IV组通过TON> 1催化均相芳烃加氢的第一个实例。
• Monomeric di-t-butylmethyleneaminoboranes
  作者：M. R. Collier、M. F. Lappert、R. Snaith、K. Wade

  DOI：10.1039/dt9720000370

  日期：——

  The following new di-t-butylmethyleneaminoboranes have been prepared (the reagents in parentheses): But2C:NBPh2(from Ph2BCl + But2C:NLi); But2C:NBCl2(BCl3+ But2C:NLi); and But2C:NBBun2(But2C:NBCl2+ 2BunLi or Bun2BCl + But2C:NLi). These di-t-butylmethyleneaminoboranes are monomeric in benzene solution, with i.r. azomethine stretching frequencies in the range 1812–1839 cm–1. Their 11B n.m.r. show resonances

  制备了以下新的二叔丁基亚甲基氨基硼烷（括号中的试剂）：Bu t 2 C：NBPh 2（来自Ph 2 BCl + Bu t 2 C：NLi）；卜吨2 C：NBCl 2（BCL 3 +卜吨2 C：NLi）等; 和Bu t 2 C：NBBu n 2（Bu t 2 C：NBCl 2 + 2Bu n Li或Bu n 2 BCl + Bu t 2C：NLi）。这些二叔丁基亚甲基氨基硼烷在苯溶液中是单体，其偶氮甲胺的拉伸频率范围为1812-1839 cm -1。它们的11 B nmr相对于BF 3，OEt 2在32±4 ppm处显示共振，这与硼在三坐标环境中一致。它们的1 H nmr光谱即使在–60°时也仅归因于叔丁基质子的单重态吸收，解释为表明它们可能包含线性C N [B]。简要讨论了它们的质谱特征，这些特征证实了它们在气相中的单体状态。
• Azomethine derivatives. Part XI. Monomeric and dimeric arylmethyleneamino- and diarylmethyleneamino-boron compounds
  作者：C. Summerford、K. Wade

  DOI：10.1039/j19700002010

  日期：——

  Details are given for the preparation of the monomeric aryl- and diaryl-methyleneaminoboranes Ph2C:NBPh2, p-tolyl2C:NBPh2, (p-CIC6H4)2C:NBPh2, p-BrC6H4(Ph)C:NBPh2, Ph2C:NB(mesityl)2, PhCH:NB(mesityl)2, and 2,2′- biphenylylC:NBPh2 by one or more of the following routes: (1) R12C:NSiMe3+ R22BX; (2) R12C:NLi + R22BX; (3) 2R12C:NH + R22BX (4) R12C:NBX2+ 2R2Li (5) R12C:NH2+Cl-+ NaBPh4(X = halogen). The

  给出了制备单体芳基-和二芳基-亚甲基氨基硼烷Ph 2 C：NBPh 2，对甲苯基2 C：NBPh 2，（p -CIC 6 H 4）2 C：NBPh 2，p -BrC 6 H的详细信息4（Ph）C：NBPh 2，Ph 2 C：NB（mesityl）2，PhCH：NB（mesityl）2和2,2'-联苯基C：NBPh 2通过以下一种或多种途径：（1）R 1 2 C：NSiMe 3 + R 22 BX; （2）R 1 2 C：NLi + R 2 2 BX; （3）2R 1 2 C：NH + R 2 2 BX（4）R 1 2 C：NBX 2 + 2R 2 Li（5）R 1 2 C：NH 2 + Cl- + NaBPh 4（X =卤素）。在类型（5）的反应中分离出中间体加合物（对甲苯基） 2 C：NH，BPh 3。缔合的亚烷基亚氨基硼烷（Ph 2 C：NBPhCl） n，（PhCH：NBPhCl） 2，（PhCH：NBPh