(6S)-3-methylene-6-methyl-1,4-dioxane-2,5-dione | 1071822-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (6S)-3-methylene-6-methyl-1,4-dioxane-2,5-dione
• 英文别名: (6S)-3-methylene-6-methyl-1,4-dioxan-2,5-dione；(3S)-3-methyl-6-methylidene-1,4-dioxane-2,5-dione
• CAS: 1071822-17-7
• 化学式: C₆H₆O₄
• 分子量: 142.111
• InChiKey: OVUSZQAXRJJOMR-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S)-3-methylene-6-methyl-1,4-dioxane-2,5-dione 在 air 作用下， 反应 168.0h， 以100%的产率得到pyruvic lactic acid ester
  参考文献：
  名称：

  Exo-亚甲基丙交酯对乙烯基加成和开环的聚合反应

  摘要：

  这项工作检查的立体化学控制和聚合性外型亚甲基-丙交酯（MLA）或（6小号）-3-亚甲基-6-甲基-1,4-二恶烷-2,5-二酮，衍生自手性单体升-丙交酯，分别朝向乙烯基加成和开环聚合（ROP）途径。目前，关于MLA的乙烯基加成聚合的立体化学的信息尚不清楚，可能的ROP途径尚待探索。因此，这项工作首先研究了MLA自由基聚合及其与类似的外-亚甲基内酯，γ-甲基-α-亚甲基-γ的共聚的立体化学控制和其他特征。丁内酯（MMBL）和二亚甲基丙交酯（DMLA）或3,6-二亚甲基-1,4-二恶烷-2,5-二酮。MLA均聚反应产生了旋光性好，无规立构的乙烯基型聚合物，比旋光度为[α] 23 D  = -42±4°，T g从229至254°C高，介质为（M w  = 76.3 kg / mol，Đ  = 1.16）至高（M w  = 358 kg / mol，Đ = 2.83）分子量，具体取决于溶剂。MLA

  DOI：

  10.1002/pola.27629
• 作为产物：
  描述：

  (3R,6S)-3-bromo-3,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,5-dione 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到(6S)-3-methylene-6-methyl-1,4-dioxane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Well-Defined Poly(lactic acid)s Containing Poly(ethylene glycol) Side Chains

  摘要：

  Poly(ethylene glycol) (PEG) side-chain functionalized lactide analogues have been synthesized in four steps from commercially available L-lactide. The key step in the synthesis is the 1,3-dipolar cycloacklition between PEG-azides and a highly strained spirolactide heptene monomer, which proceeds in high conversions. The PEG-grafted lactide analogues were polymerized via ring-opening polymerization using triazabicydodecene as organocatalyst to give well-defined tri- and hepta(ethylene glycol)-poly(lactide)s (PLA) with molecular weights above 10 kDa and polydispersity indices between 1.6 and 2.1. PEG poly(lactide) (PLA) with PEG chain M-n 2000 was also prepared, but GPC analysis showed a bimodal profile indicating the presence of starting macromonomer. Cell adhesion assays were performed using MC3T3-E1 osteoblast-like cells demonstrating that PEG-containing PLA reduces cell adhesion significantly when compared to unfunctionalized PLA.

  DOI：

  10.1021/ma2016387
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-二均三甲苯基咪唑-2-叉 在 (6S)-3-methylene-6-methyl-1,4-dioxane-2,5-dione 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-imidazolium
  参考文献：
  名称：

  Exo-亚甲基丙交酯对乙烯基加成和开环的聚合反应

  摘要：

  这项工作检查的立体化学控制和聚合性外型亚甲基-丙交酯（MLA）或（6小号）-3-亚甲基-6-甲基-1,4-二恶烷-2,5-二酮，衍生自手性单体升-丙交酯，分别朝向乙烯基加成和开环聚合（ROP）途径。目前，关于MLA的乙烯基加成聚合的立体化学的信息尚不清楚，可能的ROP途径尚待探索。因此，这项工作首先研究了MLA自由基聚合及其与类似的外-亚甲基内酯，γ-甲基-α-亚甲基-γ的共聚的立体化学控制和其他特征。丁内酯（MMBL）和二亚甲基丙交酯（DMLA）或3,6-二亚甲基-1,4-二恶烷-2,5-二酮。MLA均聚反应产生了旋光性好，无规立构的乙烯基型聚合物，比旋光度为[α] 23 D  = -42±4°，T g从229至254°C高，介质为（M w  = 76.3 kg / mol，Đ  = 1.16）至高（M w  = 358 kg / mol，Đ = 2.83）分子量，具体取决于溶剂。MLA

  DOI：

  10.1002/pola.27629

文献信息

• ALIPHATIC POLY(ESTER)S WITH THIOL PENDANT GROUPS
  申请人：WISTRAND Anna

  公开号：US20180305495A1

  公开（公告）日：2018-10-25

  The present invention relates to a novel ester monomer susceptible to ring opening polymerization where the monomer comprise a functional group that may be transformed into thiols or S—S groups which allows further functionalization. The present invention also relates to polymers and co-polymers derived from said monomer.

  本发明涉及一种新型酯单体，易于环开聚合，其中该单体包括一个可转化为硫醇或S-S基团的官能团，从而实现进一步的官能化。本发明还涉及从所述单体衍生的聚合物和共聚物。
• A Route to Aliphatic Poly(ester)s with Thiol Pendant Groups: From Monomer Design to Editable Porous Scaffolds
  作者：Tiziana Fuoco、Anna Finne-Wistrand、Daniela Pappalardo

  DOI：10.1021/acs.biomac.6b00005

  日期：2016.4.11

  polyesters such as poly(lactide) and poly(ε-caprolactone), largely used in tissue engineering applications, lack suitable functional groups and biological cues to enable interactions with cells. Because of the ubiquity of thiol groups in the biological environment and the pliability of thiol chemistry, we aimed to design and synthesize poly(ester) chains bearing pendant thiol-protected groups. To achieve

  可生物降解的脂肪族聚酯（例如聚（丙交酯）和聚（ε-己内酯））主要用于组织工程应用中，但缺少合适的官能团和生物学线索来实现与细胞的相互作用。由于在生物环境中普遍存在巯基和巯基化学的柔韧性，我们旨在设计和合成带有侧链巯基保护基团的聚酯链。为此，合成了具有侧基硫醇保护基的丙交酯型单体3-甲基-6-（三苯甲基硫甲基）-1,4-二恶烷-2,5-二酮。当与丙交酯和ε-己内酯结合用作受控开环聚合反应的单体时，该分子似乎是制备官能化脂肪族共聚酯的便捷“基石”，该官能化脂肪族共聚酯易于进一步改性。从两步修饰反应有效地获得了能够结合含半胱氨酸肽的带有吡啶基二硫键基团的聚合物样品。然后通过将后一种共聚物样品与聚（升-丙交酯-共- ε己内酯），然后加入盐浸出。在水性介质中进行的进一步的二硫键交换反应形成了具有共价连接的精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸序列的多孔支架。通过热和机械测试来表征支架，并且扫描电子显微镜表面图像显
• Cross-metathesis functionalized exo-olefin derivatives of lactide
  作者：Fern Sinclair、Michael P. Shaver

  DOI：10.1002/pola.28947

  日期：2018.4.1

  5‐methylenated lactide monomer, (3S,6S)‐3,6‐dimethyl‐5‐methylene‐1,4‐dioxan‐2‐one, complementing the previously reported 3‐methylenated (6S)‐3‐methylene‐6‐methyl‐1,4‐dioxan‐2,5‐dione. While ring‐opening of each monomer is not productive, olefin cross‐metathesis can be used to functionalize each of the exocyclic olefins to produce a family of monomers. The ring‐opening polymerization of these new monomers

  聚乳酸在替代化石燃料衍生的聚合物的替代研究方面处于最前沿，但是这种关键的可生物降解聚合物的衍生物的制备仍然具有挑战性。本文探讨了丙交酯的两种衍生物的用途，每种衍生物均具有环外烯烃，并通过烯烃交叉复分解对它们进行预聚合修饰。与特伯试剂丙交酯的亚甲基化产生一个新的5 - methylenated丙交酯单体，（3 S， 6小号）-3,6-二甲基-5-亚甲基-1,4-二恶烷-2-酮，补充了之前报道的3 - methylenated （6秒）3-亚甲基-6-甲基-1,4-二恶烷-2,5-二酮。尽管每个单体的开环都不起作用，但烯烃交叉复分解可用于官能化每个环外烯烃以生成一族单体。有机酸和路易斯酸催化剂促进了这些新单体及其氢化同源物的开环聚合。它们共同提供了一种衍生化和改变聚乳酸特性的新策略。©2018 Wiley Periodicals，Inc.J.Polym。科学，A部分：Polym。化学 2018，56，741-748
• Methylenelactide: vinyl polymerization and spatial reactivity effects
  作者：Judita Britner、Helmut Ritter

  DOI：10.3762/bjoc.12.232

  日期：——

  polymerization, copolymerization and controlled radical polymerization of the cyclic push-pull-type monomer methylenelactide in comparison to the non-cyclic monomer alpha-acetoxyacrylate is described. The experimental results revealed that methylenelactide undergoes a self-initiated polymerization. The copolymerization parameters of methylenelactide and styrene as well as methyl methacrylate were determined

  描述了与非环状单体α-乙酰氧基丙烯酸酯相比，环状推拉型单体亚甲基丙交酯的自由基聚合，共聚和受控自由基聚合的第一个详细研究。实验结果表明，亚甲基丙交酯经历了自引发的聚合反应。确定了亚甲基丙交酯和苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的共聚参数。为了预测与其他种类单体的共聚行为，计算了Q和e值。此外，在70℃，1℃下进行亚甲基丙交酯的可逆加成断裂链转移（RAFT）控制的均聚和与N，N-二甲基丙烯酰胺的共聚，
• A Bifunctional Monomer Derived from Lactide for Toughening Polylactide
  作者：Feng Jing、Marc A. Hillmyer

  DOI：10.1021/ja804357u

  日期：2008.10.22

  the dienophile to prepare spiro[6-methyl-1,4-dioxane-2,5-dione-3,2'-bicyclo[2.2.1]hept[5]ene] via an exoselective and diastereofacial-selective Diels-Alder reaction. Polymerizations of this bifunctional lactide derivative were successfully carried out under ring-opening and ring-opening metathesis polymerization conditions to yield high molecular weight and high Tg polymers. We further demonstrated

  (6S)-3-Methylene-6-methyl-1,4-dioxane-2,5-dione 由 L-丙交酯合成并用作亲二烯体制备螺[6-methyl-1,4-dioxane-2, 5-dione-3,2'-bicyclo[2.2.1]hept[5]ene] 通过外选择性和非对映面选择性 Diels-Alder 反应。这种双功能丙交酯衍生物在开环和开环复分解聚合条件下成功聚合，得到高分子量和高 Tg 聚合物。我们进一步证明，通过将少量螺[6-甲基-1,4-二恶烷-2,5-二酮-3,2'-双环[2.2.1]庚[5]烯]加入聚（1， 5-环辛二烯）并将其与 DL-丙交酯共聚，可以制造出新型 PLA 聚合物合金，其韧性比 PLA 和相应的 PLA 和聚（1,5-环辛二烯）的二元共混物具有巨大的改进。