(Z)-(4-chloro-3-buten-1-ynyl)trimethylsilane | 119951-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-(4-chloro-3-buten-1-ynyl)trimethylsilane
• 英文别名: [(Z)-4-chlorobut-3-en-1-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 119951-16-5
• 化学式: C₇H₁₁ClSi
• 分子量: 158.703
• InChiKey: FWNINWVPFCYDMS-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  147.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.943±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(4-chloro-3-buten-1-ynyl)trimethylsilane 在 四(三苯基膦)钯 2,6-二甲基吡啶 、 copper(l) iodide 、 三正丁胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-((Z)-6-trimethylsilanyl-hex-3-ene-1,5-diynyl)-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  具有环氧化物引发剂的埃司帕米霉素核心类似物的合成

  摘要：

  制备了具有环氧化物引发剂的埃斯帕米霉素核心类似物4，该环氧化物引发剂如在相关的烯二炔迪尼米星中所发现的那样。令人惊讶的是，发现它相对稳定。在p -氨基取代不利于环氧溶剂分解到原来预想的程度。发现一种弱酸，对甲苯磺酸吡啶鎓，可诱导4的溶剂分解，并导致形成环芳香化产物25。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02009-6
• 作为产物：
  描述：

  1,4-bis(trimethylsilyl)-3,4-epoxy-1-butyne 在 三氟化硼乙醚 、 氯化铵 、 溶剂黄146 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.17h， 生成 (Z)-(4-chloro-3-buten-1-ynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  由α，β-环氧硅烷立体选择性合成甲硅烷基化多不饱和卤化物

  摘要：

  从容易获得的（1 E，3 E）-1,4-双（三甲基甲硅烷基）-1,3-丁二烯和（3 E）-1,4-bis开始开发了一种新的合成方法来硅烷化多不饱和卤化物（三甲基甲硅烷基）-3-丁烯-1-炔。简单的环氧化反应，然后通过金属卤化物对环氧环进行区域选择性α-开环，可得到具有高度立体选择性的相应卤代醇。这些化合物随后的β-消除反应导致（Z，E）-二烯基卤化物和（Z）-烯炔卤化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01010-3

文献信息

• Asymmetric synthesis via heteroconjugate addition: valinol template as oxazolidine heteroolefin vs acetylenic nucleophiles
  作者：Minoru Isobe、Yumi Hirose、Ken-ichiro Shimokawa、Toshio Nishikawa、Toshio Goto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97882-1

  日期：——

  Abstract The diastereoselective CC bond forming reaction via heteroconjugate addition strategy was expanded for asymmetric synthesis. A valinol derivative was employed as chiral template to induce chelation control in the heteroconjugate addition of alkyls and alkynyls.

  摘要扩展了通过杂共轭加成策略的非对映选择性CC键形成反应，用于不对称合成。将缬氨醇衍生物用作手性模板，以在烷基和炔基的杂合物加成中诱导螯合控制。
• Synthesis and chemistry of dynemicin A models
  作者：K. C. Nicolaou、A. L. Smith、S. V. Wendeborn、C. K. Hwang

  DOI：10.1021/ja00008a045

  日期：1991.4

  The synthesis of the model systems 10 and 22 of dynemicin A (2) containing the nitrogen, enediyne, and epoxide functionalities ahs been achieved. These models are shown to undergo acid-induced triggering to give the corresponding Bergman-cyclized products in the presence of suitable H atom donors. Removal of the N protecting group from 22 gave the unstable qfree amine 30, which was shown to cause double-stranded-DNA

  实现了包含氮、烯二炔和环氧化物官能团的动力霉素 A (2) 的模型系统 10 和 22 的合成。显示这些模型在合适的 H 原子供体存在下经历酸诱导触发以产生相应的伯格曼环化产物。从 22 上去除 N 保护基团得到不稳定的 qfree 胺 30，这表明会导致双链 DNA 切割，可能以类似于动力霉素 A (2) 本身的方式。还介绍了与烯二炔的二钴配合物有关的一些有趣的化学反应
• Molecular design and chemical synthesis of potent enediynes. 2. Dynemicin model systems equipped with C-3 triggering devices and evidence for quinone methide formation in the mechanism of action of dynemicin A
  作者：K. C. Nicolaou、W. M. Dai

  DOI：10.1021/ja00049a023

  日期：1992.11

  synthesis and chemical properties of designed enediynes related to dynemicin A. These model systems are equipped with triggering devices at C-3 of the aromatic nucleus. The design of these compounds (1 and 2) was based on the hypothesis that a C-3 phenolic group generated in situ would be capable of promoting epoxide opening and subsequent Bergman cycloaromatization according to the dynemicin A cascade

  继续上一篇文章的主题，本文描述了与动力霉素 A 相关的设计烯二炔的合成和化学性质。这些模型系统在芳环的 C-3 处配备了触发装置。这些化合物（1 和 2）的设计基于这样一个假设，即原位生成的 C-3 酚基能够促进环氧化物开放和随后的 Bergman 环芳构化，根据 dynemicin A 级联
• Synthetic and mechanistic studies on the antitumor antibiotics esperamicin A1 and calicheamicin .gamma.1: synthesis of 2-ketobicyclo[7.3.1.]enediyne and 13-ketocyclo[7.3.1]enediyne cores mediated by .eta.2]dicobalt hexacarbonyl alkyne complexes. Cycloaromatization rate studies
  作者：Philip Magnus、Paul Carter、Jason Elliott、Richard Lewis、John Harling、Thomas Pitterna、William E. Bauta、Simon Fortt

  DOI：10.1021/ja00033a031

  日期：1992.3

  of the antitumor antibiotics esperamicin and calicheamicin can be realized provided the 10,11-acetylenic bond is complexed as its derived η 2 Co 2 (CO) 6 adduct. The 10,11-η 2 -2-ketobicyclo[7.3.1] enediyne dicobalt hexacarbonyl adduct 38 was synthesized using η 2 dicobalt hexacarbonyl propargyl cation alkylation to form the crucial 10-membered ring

  如果 10,11-炔键复合为其衍生的 η 2 Co 2 (CO) 6 加合物，则可以实现构建抗肿瘤抗生素 esperamicin 和 calicheamicin 的双环 [7.3.1] 十三烯二炔核心结构的一般策略。10,11-η 2 -2-酮双环[7.3.1] 烯二炔二钴六羰基加合物 38 是使用 η 2 二钴六羰基炔丙基阳离子烷基化合成关键的 10 元环
• Synthesis and biological evaluation of both enantiomers of dynemicin a model compound
  作者：Toshio Nishikawa、Maki Yoshikai、Kazuyo Obi、Takatoshi Kawai、Ryoichi Unno、Takahito Jomori、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00521-9

  日期：1995.8

  A novel 1,4-asymmetric induction was developed for the synthesis of chiral dynemicin A model compound. By using this reaction, both enantiomers were synthesized from chiral alcohol prepared by lipase catalyzed resolution. The biological activities of these compounds were examined.

  开发了一种新颖的1，4-不对称诱导，用于合成手性达尼霉素A模型化合物。通过使用该反应，两种对映异构体均由通过脂肪酶催化拆分制备的手性醇合成。检查了这些化合物的生物活性。