1,2,3,4-tetraethyl-1,4-dilithiobuta-1,3-diene | 863505-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1,2,3,4-tetraethyl-1,4-dilithiobuta-1,3-diene
• 英文别名: 1,4-dilithiobutadiene；1,4-dilithio-1,3-butadiene；butadienyl dilithio reagent；1,2,3,4-tetraethyl-1,4-dilithio-1.3-butadiene
• CAS: 863505-54-8
• 化学式: C₁₂H₂₀Li₂
• 分子量: 178.173
• InChiKey: KHQTZBIMHVWLLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-tetraethyl-1,4-dilithiobuta-1,3-diene 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 AlBr(THF)C4Et4
  参考文献：
  名称：

  稳定铝摩尔的合成及性质

  摘要：

  图形摘要 摘要 已合成稳定的 alumole 和 Gallole 衍生物，并研究了它们的反应性。由于庞大的 Mes* 基团的空间位阻，即使在路易斯碱存在下，Mes* 取代的 alumole 和 Gallole 也具有三配位的较重的第 13 族元素部分。用 Li 金属处理 Mes* 取代的较重的第 13 族杂醇，得到相应杂醇二价阴离子的锂盐。此外，通过应用与合成 Mes*-取代的铝摩尔相同的合成方法合成了 1-溴-和 1-氯-铝摩尔衍生物。在固态下，由于卤素-铝配位相互作用，1-卤代铝分子呈现出二聚体结构。

  DOI：

  10.1080/10426507.2015.1128911
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetraethyl-1,4-diiodo-1,3-butadiene 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1,2,3,4-tetraethyl-1,4-dilithiobuta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  碱土金属茂与酯链的配合：合成，结构表征及其在复分解反应中的应用。

  摘要：

  通过1,4-二硫代1,3,3-丁二烯，CO和酰氯的一锅法反应已经合成了各种酯取代的环戊二烯衍生物。酯取代的环戊二烯与Ae [N（SiMe 3）2 ] 2的直接去质子化（Ae = Ca，Sr，Ba）有效生成新型的较重碱土金属（Ca，Sr，Ba）茂金属，收率高至优异。X射线单晶结构分析表明，这些较重的碱土金属茂结合了两个分子内配位的酯侧基和多取代的环戊二烯基配体。相应的过渡金属茂金属，例如二茂铁衍生物和半三明治环戊二烯基三羰基hen络合物，可以通过复分解反应高效生成。带有酯侧基的多取代的环戊二烯配体，以及相应的较重的碱土金属和过渡金属茂金属，可能在配位化学，有机金属化学和有机合成中有进一步的应用。

  DOI：

  10.1002/chem.201301618
• 作为试剂：
  描述：

  四氢呋喃 在 1,2,3,4-tetraethyl-1,4-dilithiobuta-1,3-diene 、 phosphorus 作用下， 反应 3.0h， 以3%的产率得到Li₄(tetrahydrofuran)₁₃P₂₆
  参考文献：
  名称：

  从具有1,4-二硫代-1,3-丁二烯的白磷的亲核官能团分离和表征四个磷簇阴离子P73–，P144–，P162–和P264–

  摘要：

  对由亲核P 4官能化衍生的带负电的磷的聚集度的研究可以帮助理解磷原子降解或聚集的途径。在本报告中，我们已经分离和表征4个磷簇阴离子（P 7 3-，P 14 4-，P 16 2-，和P 26 4-）从P的亲核官能4用1,4-二锂-1 ，3-丁二烯。除了主要的磷酰基锂外，这些磷簇还可以合理化为含P原子的产物。它们的结构特点和31基于单晶X射线衍射分析和31 P { 1 H} COZY NMR分析，讨论了P NMR行为。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800482

文献信息

• Formation of 2,6-dioxabicyclo[3.3.0]-octa-3,7-dienes or multiply substituted o-benzoquinones from reactions of 1,4-dilithio-1,3-dienes with dimethyl oxalate
  作者：Guoliang Mao、Jiang Lu、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.181

  日期：2004.10

  Reactions of 1,4-dilithio-1,3-dienes with dimethyl oxalates afforded multiply substituted o-benzoquinones or stereodefined 2,6-dioxabicyclo[3.3.0]-octa-3,7-dienes in good yields.

  1，4-二硫代-1，3-二烯与草酸二甲酯的反应以良好的产率提供了多取代的邻苯并醌或立体定义的2，6-二恶双环[3.3.0]-八-3，7-二烯。
• Magnesiacyclopentadienes as Alkaline-Earth Metallacyclopentadienes: Facile Synthesis, Structural Characterization, and Synthetic Application
  作者：Junnian Wei、Liang Liu、Ming Zhan、Ling Xu、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1002/anie.201310116

  日期：2014.5.26

  magnesiacyclopentadienes, spiro‐dilithio magnesiacyclopentadienes, and dimagnesiabutadiene were synthesized from 1,4‐dilithio 1,3‐butadienes. Single‐crystal X‐ray structural analysis of these magnesiacycles revealed unique structural characteristics and bonding modes. Their reaction chemistry and synthetic application were preliminarily studied and efficient access to amino cyclopentadienes was established through

  金属环戊二烯作为合成化学的组成部分以及许多金属介导或金属催化反应的关键中间体已引起广泛关注。但是，尚未报道碱土金属的金属环戊二烯，更不用说其结构，反应化学和合成应用了。在这项工作中，第一批氧化镁环戊二烯，螺-二硫代氧化镁环戊二烯和二氧化丁二烯是由1,4-二硫代1,3-丁二烯合成的。这些氧化镁环的单晶X射线结构分析显示出独特的结构特征和键合模式。初步研究了它们的反应化学和合成应用，并通过它们与硫代甲酰胺的反应建立了氨基环戊二烯的有效连接途径。C（sp 2）键与底物反应时具有协同作用。
• DFT Studies on the Reaction Mechanisms of 1,4-Dilithio 1,3-Dienes with Nitriles
  作者：Fei Zhao、Ming Zhan、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/om300869t

  日期：2013.4.8

  Mechanisms for the reactions of 1,4-dilithio-1,3-butadienes and nitriles are explored through both experiments and DFT calculations. The computational results suggest that the selectivity of these reaction systems is strongly affected by the structures of the substrates. As the first step of all reaction pathways, the addition intermediate of one C–Li bond to the nitrile is formed. When tetraalkyl-substituted

  通过实验和DFT计算，探索了1,4-二硫代-1,3-丁二烯与腈反应的机理。计算结果表明，这些反应体系的选择性受到底物结构的强烈影响。作为所有反应路径的第一步，形成一个C-Li键与腈的加成中间体。当使用四烷基取代的1，4-二硫代1，3-二烯和2-氰基吡啶时，由于吡啶基N原子与锂原子的配位，该中间体产生了环戊二烯基胺产物作为动力学产物。该加成中间体还经过第二个腈插入C-Li键中，得到二硫代酮亚胺中间体。当使用四烷基取代的1,4-二硫代1,3-二烯和芳基腈时，二硫代酮亚胺中间体经过1，6-环化，通过热力学上有利的途径（系统A和B）生成吡啶和三嗪产物。当使用环状1,4-二硫代丁二烯和叔脂族腈时，二硫代酮亚胺中间体经历两个连续的1,5-环化步骤，且能垒较低，产生三环Δ1-双吡咯啉（系统C）。在实验上，所述含锂的三嗪中间体10和Δ 1 -bipyrroline中间体19已被分离和它们的结构研究通过NM
• Spiro Metalla-aromatics of Pd, Pt, and Rh: Synthesis and Characterization
  作者：Yongliang Zhang、Junnian Wei、Yue Chi、Xuan Zhang、Wen-Xiong Zhang、Zhenfeng Xi

  DOI：10.1021/jacs.7b02039

  日期：2017.4.12

  exciting aromatic systems, therefore, continues to drive research in this area. Herein we report the synthesis and characterization of spiro metalla-aromatics, in which the transition metal (Pd, Pt, or Rh) is the spiro atom, that cross-conjugates two aromatic five-membered metallacycles. These spiro metalla-aromatics tend to take square planar geometries, with the dihedral angle being influenced by

  由于芳香性的概念代表了化学中最基本的原理之一，因此，对前所未有且令人兴奋的芳香系统的探索将继续推动该领域的研究。在本文中，我们报告了螺金属芳烃的合成和表征，其中过渡金属（Pd、Pt 或 Rh）是螺原子，它交叉共轭两个芳族五元金属环。这些螺金属芳烃倾向于采用方形平面几何形状，二面角受 α 位取代基之间的空间排斥影响。通过实验测量（X 射线结构分析、NMR 光谱、XPS 等）和理论分析（DFT 计算、ISE、AICD、NICS 和 CMO）进行合理化和分类，
• Syntheses and structures of a stable gallole free of Lewis base coordination and its dianion
  作者：Tomohiro Agou、Tatsuya Wasano、Takahiro Sasamori、Norihiro Tokitoh

  DOI：10.1002/poc.3344

  日期：2015.2

  A stable Lewis base‐free gallole bearing a bulky Mes* group (=2,4,6‐(t‐Bu)3C6H2) was synthesized by the treatment of Mes*GaCl2 with a 3,6‐dilithio‐3,5‐octadiene derivative. Reduction of the gallole with lithium metal afforded the corresponding gallole dianion species as a lithium salt. Structures of the gallole and the lithium salt of the gallole dianion have been elucidated by using X‐ray crystallographic

  通过用3,6-二硫代-Me 3处理Mes * GaCl 2合成了一个稳定的带有庞大Mes *基团（= 2,4,6-（t- Bu）3 C 6 H 2）的无路易斯Lewis碱。3,5-辛二烯衍生物。用锂金属还原胆甾醇，得到相应的胆甾醇二阴离子形式的锂盐。通过使用X射线晶体学分析，NMR光谱学和密度泛函理论计算，已经阐明了胆甾醇和二甲酚二阴离子的锂盐的结构。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.