6,7-difluoro-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene | 173276-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 6,7-difluoro-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene
• 英文别名: (1R,4S)-6,7-difluoro-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene；(1R,8S)-4,5-difluoro-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• CAS: 173276-99-8
• 化学式: C₁₀H₆F₂O
• 分子量: 180.154
• InChiKey: ZPPOWALWUZIHJZ-AOOOYVTPSA-N

物化性质

• 熔点：
  71-73 °C
• 沸点：
  214.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.409±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-difluoro-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene 反应 12.0h， 以87%的产率得到6,7-difluoronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  由氧杂氮杂双环烯烃经水促进的稠合双环三唑啉和萘酚的合成及通过新型开环/重排反应的转化

  摘要：

  据报道，在氧杂氮杂双环烯烃，叠氮化钠和伯卤代烷烃之间可以进行有效的三组分多米诺反应，该反应可轻松地在水性介质中获得1,2,3-三唑啉，具有非对映选择性和极佳的收率。进一步的研究表明，氧杂（氮杂）双环烯烃的水促进异构化可以提供高产率的1-萘酚衍生物。水不仅可以促进反应，还可以为所需产品提供可回收和可持续的方法。此外，已经发现了所获得的双环三唑啉的新型无金属级联开环/重排反应以形成多官能化的茚。

  DOI：

  10.1039/c7gc03772d
• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 4,5-difluorobenzyne 生成 6,7-difluoro-1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Enantioselective Formal Hydroamination of Oxa- and Azabicyclic Alkenes with Hydrosilanes and Hydroxylamines

  摘要：

  A CuCl/(R,R)-Ph-BPE-catalyzed enantioselective formal hydroamination of oxa- and azabicyclic alkenes with polymethylhydrosiloxane (PMHS) and O-benzoylhydroxylamines has been developed. The efficient and stereoselective net addition of hydrogen and nitrogen atoms provides the corresponding optically active oxa- and azanorbornenyl- and -norbomanylamines in good yields and good enantiomeric ratios.

  DOI：

  10.1021/ol5003219

文献信息

• Three-Component Cycloaddition To Synthesize Aziridines and 1,2,3-Triazolines
  作者：Shuqi Chen、Yongqi Yao、Wen Yang、Qifu Lin、Lin Wang、Huanyong Li、Donghan Chen、Yun Tan、Dingqiao Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01713

  日期：2019.9.20

  An efficient three-component cycloaddition of oxa(aza)bicyclic alkenes/norbornene in the presence of NaN3 and arylsulfonyl chlorides was developed, affording the corresponding aziridine products in good yields (up to 82%) with moderate to good endo/exo selectivities (up to >99:1 endo/exo). Further studies showed that the cycloaddition of oxa(aza)bicyclic alkenes in the presence of NaN3 and chloroalkanes

  开发了在NaN3和芳基磺酰氯存在下，氧杂氮杂双环烯烃/降冰片烯的有效三组分环加成反应，提供了具有良好收率（高达82％）且具有中等到良好的内/外选择性（高达90％）的相应氮丙啶产品到> 99：1内/外）。进一步的研究表明，在NaN3和氯代烷烃的存在下，氧杂（氮杂）双环烯烃的环加成反应可以以极好的收率（最高95％）提供环外加成1,2,3-三唑啉。与现有方法相比，当前方案要求非常简单和温和的反应条件，并且是不含金属的催化反应。此外，还提出了一种合理的环加成反应机理。
• Palladium-Catalyzed <i>syn</i>-Stereocontrolled Ring Opening of Oxabicyclic Alkenes with Arylsulfonyl Hydrazides
  作者：Donghan Chen、Yongqi Yao、Wen Yang、Qifu Lin、Huanyong Li、Lin Wang、Shuqi Chen、Yun Tan、Dingqiao Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01957

  日期：2019.10.4

  A novel palladium-catalyzed ring-opening reaction of oxabicyclic alkenes with arylsulfonyl hydrazides was first developed. In this work, we provide an efficient one-pot reaction to afford the corresponding cis-2-aryl-1,2-dihydronaphthalen-1-ols and 2-aryl-naphthalenes in moderate to excellent yields (up to 95%) under an open-air condition. Various types of functional groups attached to the substrates

  首先开发了新型的钯催化的氧杂双环烯烃与芳基磺酰肼的开环反应。在这项工作中，我们提供了一种有效的一锅法反应，在中等温度下（以高达95％的产率）提供相应的cis-2-芳基-1,2-二氢萘-1-醇和2-芳基萘（高达95％）。露天条件。用这种方法可以很好地耐受附着在基质上的各种类型的官能团。其中，通过X射线晶体学分析证实了产物3ag的顺式-1,2-构型。此外，还提出了一种可行的开环机构。
• Nickel-catalyzed <i>syn</i>-stereocontrolled ring-opening of oxa- and azabicyclic alkenes with dialkylzinc reagents
  作者：Yingying Deng、Wen Yang、Yongqi Yao、Xin Yang、Xiongjun Zuo、Dingqiao Yang

  DOI：10.1039/c8ob02864h

  日期：——

  A new nickel-catalyzed syn-stereocontrolled ring-opening of oxa- and azabicyclic alkenes with dialkylzinc reagents was developed, which afforded the corresponding cis-2-alkyl-1,2-dihydronaphthalen-1-ols and 1,2-alkyl amide derivatives in moderate to excellent yields (up to 99% yield) under mild conditions. In this work, we successfully avoided obtaining hydride addition byproducts arising from β-hydride

  用二烷基锌试剂开发了一种新的镍催化的氧杂-和氮杂双环烯烃的顺式立体控制开环反应，得到相应的顺式-2-烷基-1,2-二氢萘-1-醇和1,2-烷基酰胺衍生物在温和的条件下，以中等至优异的产量（高达99％的产量）。在这项工作中，我们成功地避免了由于在乙基镍物质上消除β-氢化物而产生的氢化物加成副产物。此外，还提出了一种可能的开环反应机理。
• Copper-Catalyzed Cycloaddition of Heterobicyclic Alkenes with Diaryl Disulfides to Synthesize Dihydrobenzo[b]thiophene Derivatives
  作者：Qifu Lin、Wen Yang、Yongqi Yao、Yue Li、Lin Wang、Dingqiao Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c03034

  日期：2021.3.5

  developed. The C—S and C—C bonds can be formed simultaneously on the C═C bond of the olefins via a single-step cycloaddition to afford a series of 2,3-dihydrobenzo[b]thiophene derivatives. This reaction exhibits excellent diastereoselectivity and relatively broad substrate scope. Various functional groups attached to the substrates are tolerated in this protocol to give the corresponding exo adducts in moderate

  已经开发了新颖的铜催化的二芳基二硫化物与杂环双环烯烃的环加成反应。可以通过单步环加成在烯烃的C═C键上同时形成CS和CC键，从而提供一系列2,3-二氢苯并[b]噻吩衍生物。该反应表现出优异的非对映选择性和相对宽的底物范围。在该方案中可以耐受与底物相连的各种官能团，从而以中等收率得到相应的外加合物。
• Copper-catalyzed diastereoselective hydrothioetherification of oxa(aza)benzonorbornadienes
  作者：Qifu Lin、Yongqi Yao、Wen Yang、Yun Tan、Shuqi Chen、Donghan Chen、Dingqiao Yang

  DOI：10.1039/d0ob00659a

  日期：——

  A novel copper-catalyzed hydrothioetherification of oxa(aza)bicyclic alkenes with potassium thioacetate and aryl or alkyl iodides to synthesize unsymmetrical thioethers has been developed. Notably, the reaction with complete diastereoselectivity went through a syn-selective addition process to give exo-adducts. In addition, this protocol exhibited high efficiency and good functional group tolerance

  已经开发了一种新的铜催化的氧杂（氮杂）双环烯烃与硫代乙酸钾和芳基或烷基碘化物的氢硫醚化反应，以合成不对称的硫醚。值得注意的是，具有完全非对映选择性的反应经历了顺选择加成过程，从而得到外加成。另外，该方案表现出高效率和良好的官能团耐受性，以中等至良好的产率提供目标硫醚。基于机理研究的结果，提出了一个合理的机制。