diethyl (E)-but-2-enoylphosphonate | 98650-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-but-2-enoylphosphonate
• 英文别名: (E)-diethyl but-2-enoylphosphonate；Diethyl crotonoylphosphonate；(E)-1-diethoxyphosphorylbut-2-en-1-one
• CAS: 98650-32-9
• 化学式: C₈H₁₅O₄P
• 分子量: 206.178
• InChiKey: NWOIPUJZEHPGMT-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-but-2-enoylphosphonate 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+/-)-(4R,4aS,7aS)-(4-methyl-4,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[b]pyran-2-yl)phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid promoted cyclocondensations of α-ketophosphonoenoates with dienes—from Diels–Alder to hetero Diels–Alder reactions

  摘要：

  The cycloaddition reaction between alpha-keto-beta, gamma-unsaturatedphosphonates with cyclopentadiene, cyclohexadiene, dihydrofuran and dihydropyran in the presence of SnCl4, affords hetero Diels-Alder products. The influence of substituents and reaction parameters were studied. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00662-2
• 作为产物：
  描述：

  2-丁烯酰氯 、 二乙基三甲基硅基亚磷酸盐 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以96%的产率得到diethyl (E)-but-2-enoylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of unsaturated α-ketophosphonates and their derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1134/s1070363211090301

文献信息

• Metal-Free Michael-Addition-Initiated Three-Component Reaction for the Regioselective Synthesis of Highly Functionalized Pyridines: Scope, Mechanistic Investigations and Applications
  作者：Christophe Allais、Frédéric Liéby-Muller、Jean Rodriguez、Thierry Constantieux

  DOI：10.1002/ejoc.201300246

  日期：2013.7

  and completely regioselective three-component synthesis of highly functionalized pyridines from 1,3-dicarbonyl derivatives and Michael acceptors has been achieved. Activated Michael acceptors, that is, β,γ-unsaturated α-oxo carbonyl derivatives, were utilized, allowing substitution at the 4-position and remarkable functional diversity at the 2-position of the pyridine ring. The scope and limitations

  已经实现了由 1,3-二羰基衍生物和迈克尔受体合成高度官能化吡啶的无金属和完全区域选择性的三组分合成。利用活化的迈克尔受体，即 β,γ-不饱和 α-羰基衍生物，允许在吡啶环的 4 位取代和在 2 位显着的功能多样性。公开了这种环境友好的多米诺骨牌反应的范围和局限性，并提供了完整的实验数据，并讨论了机理研究的结果。
• 4-(N,N-Dimethylamino)pyridine (DMAP)-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of 3-Aminooxindole-Based Azomethine Ylides with α,β-Unsaturated Acyl Phosphonates for the Construction of Spiropyrrolidinyl-2,3′-oxindoles
  作者：Zhuo Chen、Lin Chen、Jin He、Rong-Guo Sun、Li Fan、Shi-Yan Tian、Ting-Ping Huang

  DOI：10.1055/s-0037-1610848

  日期：2019.3

  are obtained in moderate to excellent yields and with good diastereoselectivities under mild conditions. The potential of this methodology is demonstrated through a gram-scale reaction and a further transformation of one of the products. A novel, one-pot 1,3-dipolar cycloaddition of 3-amimooxindole-based azomethine ylides with α,β-unsaturated acyl phosphonates and subsequent derivatization of the intermediates

  摘要 描述了一种新颖的，一锅式的3-氨基氧吲哚基甲亚胺基亚基与α，β-不饱和酰基膦酸酯的1,3-偶极环加成反应，以及随后的中间体衍生化反应。使用4-（N，N-二甲基氨基）吡啶（DMAP）（一种有机的布朗斯台德碱）作为稳健的催化剂会导致一组结构上不同的螺吡咯烷基-2,3'-吲哚具有四个连续的立体中心和一个酯或酰胺。吡咯烷基序的γ位置。在温和条件下以中等至优异的产率获得了良好的非对映选择性，并获得了良好的非对映选择性。通过克级反应和其中一种产物的进一步转化，证明了该方法的潜力。 描述了一种新颖的，一锅式的3-氨基氧吲哚基甲亚胺基亚基与α，β-不饱和酰基膦酸酯的1,3-偶极环加成反应，以及随后的中间体衍生化反应。使用4-（N，N-二甲基氨基）吡啶（DMAP）（一种有机的布朗斯台德碱）作为稳健的催化剂会导致一组结构上不同的螺吡咯烷基-2,3'-吲哚具有四个连续的立体中心和一个酯或酰胺。吡咯烷基序的
• DABCO-Catalyzed Michael/Alkylation Cascade Reactions Involving α-Substituted Ammonium Ylides for the Construction of Spirocyclopropyl Oxindoles: Access to the Powerful Chemical Leads against HIV-1
  作者：Lin Chen、Jin He

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03164

  日期：2020.4.17

  tactic has been highlighted by a gram-scale reaction and Suzuki cross-coupling reactions of the product. Moreover, the reaction mechanism has been tentatively elucidated by control experiments and dynamic high-resolution mass spectrometry studies, which indicates that the Michael/alkylation cascade reaction involves DABCO-derived α-substituted ammonium ylides.

  N-未保护的3-溴代吲哚与α，β-不饱和酰基膦酸酯的新型Michael /烷基化级联反应，使用DABCO作为稳健催化剂，然后将酰基膦酸酯中间体原位衍生化已经被开发出来。这种情况下，可以以中等产量快速获得具有良好或优异的非对映选择性的各种高度官能化的螺环丙基羟吲哚，这是针对HIV-1的高活性非核苷逆转录酶抑制剂的类似物。该产物的克级反应和铃木交叉偶联反应突出了该策略的合成潜力。此外，通过对照实验和动态高分辨率质谱研究初步阐明了反应机理，这表明迈克尔/烷基化级联反应涉及DABCO衍生的α-取代的铵化铵。
• Sequential Catalyst Phosphine/Secondary Amine Promoted [1+4]/Rearrangement Domino Reaction for the Construction of (2<i>H</i>)-Pyrans and 2-Oxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene Skeletons
  作者：Peizhong Xie、Jie Yang、Jie Zheng、You Huang

  DOI：10.1002/ejoc.201301872

  日期：2014.2

  Sequential catalysis of a [2+4] reaction between a Baylis–Hillman carbonate and a β,γ-unsaturated α-oxo ester for the synthesis of 2-methyl-2H-pyran was developed. The use of a Morita–Baylis–Hillman carbonate as a C2 synthon is first disclosed in this reaction. This method offers a new approach to the construction of 2-methyl-2H-pyrans and 2-oxabicyclo[2.2.2]oct-5-ene skeletons.

  开发了 Baylis-Hillman 碳酸酯和 β,γ-不饱和 α-氧代酯之间的 [2+4] 反应的顺序催化，用于合成 2-甲基-2H-吡喃。在该反应中首次公开了使用 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐作为 C2 合成子。该方法为构建2-甲基-2H-吡喃和2-氧杂双环[2.2.2]oct-5-烯骨架提供了一种新方法。
• Structural and synthetic studies on the retrofractamides—amide constituents of Piper retrofractum
  作者：Avijit Banerji、Debabrata Bandyopadhyay、Manjusha Sarkar、Arup K. Siddhanta、Sudhir C. Pal、Somnath Ghosh、Koshy Abraham、James N. Shoolery

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)83537-2

  日期：1985.2

  C, were isolated from the total above-ground parts of Piper retrofractum . Retrofractamide A was shown to be N -isobutyl-9(3′,4′-methylenedioxyphenyl)2 E ,4 E ,8 E -nonatrienamide from spectroscopic and chemical investigations. The structure 6 for retrofractamide C was suggested from spectroscopic and chemical studies and was confirmed by a total stereoselective synthesis. The presence of sesamin and

  摘要 从Piper retrofractum 的全部地上部分分离得到两种新的不饱和酰胺，retrofractamides A 和C。光谱和化学研究表明 Retrofractamide A 是 N-isobutyl-9(3',4'-methylenedioxyphenyl)2 E,4 E,8 E-nonatrienamide。反曲霉胺 C 的结构 6 是从光谱和化学研究中提出的，并通过全立体选择性合成得到证实。芝麻素和3,4,5-三甲氧基二氢肉桂酸以及retrofractamide A 的两个高级同系物的存在，即。证明了哌啶（retrofractamide B）和retrofractamide D。也实现了哌啶的合成。