1,3-bis(trimethylsilyl)propene | 52152-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-bis(trimethylsilyl)propene
• 英文别名: (E)-1,3-Bis(trimethylsilyl)propene；(E)-prop-1-ene-1,3-diylbis(trimethylsilane)；trimethyl-[(E)-3-trimethylsilylprop-1-enyl]silane
• CAS: 52152-48-4
• 化学式: C₉H₂₂Si₂
• 分子量: 186.445
• InChiKey: SVOLIZOGHWXZQV-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  0.769±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于大多数有机溶剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(trimethylsilyl)propene 在 氢氧化钾 、 仲丁基锂 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-N-butyl-3,5-bis(trimethylsilyl)pent-4-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Synthèse de N-alkyl tétrahydro-2,3,6,7 azépines et de N-alkyl hexahydro-1,2,3,4,7,8 azocines à partir d'ω-monoalkylaminoallyltriméthylsilanes par processus d'aminométhylation-désilylation intramoléculaire

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(90)80253-v
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,2-乙烯二基二(三甲基-硅烷 以 正戊烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 1,3-bis(trimethylsilyl)propene
  参考文献：
  名称：

  Birkofer, Leonhard; Kuehn, Thomas, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 6, p. 2293 - 2299

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-benzyloxy-4-pentene 在 四氧化锇 、 三氟化硼乙醚 、 1,3-bis(trimethylsilyl)propene 、 水 、 N-甲基吗啉氧化物 、 高碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 7-(benzyloxy)hept-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Lewis Acid-Promoted Addition of 1,3-Bis(silyl)propenes to Aldehydes: A Route to 1,3-Dienes

  摘要：

  The Lewis acid-promoted addition of 1,3-bis(silyl)-propenes to aldehydes to provide the corresponding (E)-1,3-dienes in excellent stereoselectivity and good to excellent yields is reported. The procedure is mild, base-free, and operationally straightforward.

  DOI：

  10.1021/jo2013466

文献信息

• Rational Design of a Second Generation Catalyst for Preparation of Allylsilanes Using the Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Glenn P. A. Yap、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/ja505446y

  日期：2014.7.16

  second-generation ligand, bis(3,5-di-tert-butylphenyl)(tert-butyl)phosphine, for the preparation of allylsilanes using the palladium-catalyzed silyl-Heck reaction. This new ligand provides nearly complete suppression of starting material alkene isomerization that was observed with our first-generation catalyst, providing vastly improved yields of allylsilanes from simple alkene starting materials.

  使用合理的配体设计，我们开发了第二代配体，双（3,5-二叔丁基苯基）（叔丁基）膦，用于使用钯催化的甲硅烷基-Heck 反应制备烯丙基硅烷。这种新的配体几乎完全抑制了我们的第一代催化剂所观察到的原料烯烃异构化，大大提高了从简单烯烃原料中获得的烯丙基硅烷的产率。描述了量化新配体的电子和空间特性的研究。最后，我们报告了使用类似配体氧化加成 Me3SiI 产生的钯络合物的 X 射线晶体结构，该结构提供了对催化系统性质的重要洞察。
• Aza-Peterson Olefinations: Rapid Synthesis of (E)-Alkenes
  作者：Thomas K. Britten、Mark G. McLaughlin、Ashley J. Basson、Dean D. Roberts

  DOI：10.1055/a-1493-6670

  日期：2021.10

  An aza-Peterson olefination methodology to access 1,3-dienes and stilbene derivatives from the corresponding allyl- or benzyltrimethylsilane is described. Silanes can be deprotonated using Schlosser’s base and added to N-phenyl imines or ketones to directly give the desired products in high yields.

  本文描述了一种从相应的烯丙基或苄基三甲基硅烷中获取1,3-二烯和stilbene衍生物的aza-Peterson烯烃化方法。硅烷可以使用Schlosser碱去质子化，并加入N-苯基亚胺或酮，直接以高收率得到所需的产物。

• Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-2-Alkenyltrimethylsilanes from 1,2-Epoxy-1,3-bis(trimethylsilyl)propane
  作者：Nobujiro Shimizu、Sachiko Imazu、Fumihiro Shibata、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.64.1122

  日期：1991.4

  Stereoselective synthesis of various (E)- and (Z)-2-alkenyltrimethylsilanes (RCH=CHCH2SiMe3; R=Me, Et, n-Bu, i-Pr, c-hexyl, t-butyl, and phenyl) has been accomplished by a reaction of 1,2-epoxy-1,3-bis(trimethylsilyl)propane with Grignard reagents (RMgX) followed by subsequent Peterson olefination reactions of resulting 1,2-bis(trimethylsilyl)-3-alkanols [RCH(OH)CH(SiMe3)CH2SiMe3]; the acid (BF3OEt2

  各种 (E)- 和 (Z)-2- 烯基三甲基硅烷（RCH=CHCH2SiMe3；R=Me、Et、n-Bu、i-Pr、c-己基、t-丁基和苯基）的立体选择性合成已通过以下方式完成： 1,2-环氧-1,3-双（三甲基甲硅烷基）丙烷与格氏试剂（RMgX）的反应，随后是所得 1,2-双（三甲基甲硅烷基）-3-烷醇 [RCH(OH)CH (SiMe3)CH2SiMe3]; 在大多数情况下，酸（BF3OEt2 或 HClO4）催化的烯化产生 (E)-异构体，而碱（KH 或 NaH）诱导的烯化产生立体化学纯度超过 95% 的 (Z)-异构体。
• Preparation of Allyl and Vinyl Silanes by the Palladium-Catalyzed Silylation of Terminal Olefins: A Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Sara E. S. Martin、Derek T. Ahneman、Keywan A. Johnson、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/anie.201200060

  日期：2012.4.10

  high‐yielding protocol for the palladium‐catalyzed silylation of terminal alkenes is reported. This method allows facile conversion of styrenes to E‐β‐silyl styrenes by using iodotrimethylsilane (TMSI) or chlorotrimethylsilane/lithium iodide (see scheme). Terminal allyl silanes with good E/Z ratios are also readily accessed from α‐olefins.

  安装硅很容易！报道了钯催化的末端烯烃硅烷化的高产率方案。该方法可以通过使用碘三甲基硅烷 (TMSI) 或氯三甲基硅烷/碘化锂轻松将苯乙烯转化为E -β-甲硅烷基苯乙烯（参见方案）。具有良好E / Z比的末端烯丙基硅烷也很容易从 α-烯烃中获得。
• A HIGHLY STEREOSELECTIVE ROUTE TO 2-ALKENYLTRIMETHYLSILANES
  作者：Nobujiro Shimizu、Furmihiro Shibata、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/cl.1985.1593

  日期：1985.10.5

  1,2-Epoxy-1,3-bis(trimethylsilyl)propane reacts with various Grignard reagents (RMgX) to give 1-R-2,3-bis(trimethylsilyl)-1-propanols which upon olefination with NaH or with BF3Et2O give the corresponding (Z) or (E)-2-alkenyltrimethylsilanes in moderate to good yields, respectively.

  1,2-环氧-1,3-双（三甲基甲硅烷基）丙烷与各种格氏试剂（RMgX）反应生成 1-R-2,3-双（三甲基甲硅烷基）-1-丙醇，在与 NaH 或 BF3Et2O 烯化后生成相应的 (Z) 或 (E)-2- 烯基三甲基硅烷分别以中等至良好的产率获得。

表征谱图