1-(N,N-dimethylamino)-2-methyl-1-(trimethylsilyloxy)propene | 122630-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(N,N-dimethylamino)-2-methyl-1-(trimethylsilyloxy)propene
• 英文别名: N,N,2-trimethyl-1-(trimethylsiloxy)prop-1-en-1-amine；N,N,2-Trimethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]prop-1-en-1-amine；N,N,2-trimethyl-1-trimethylsilyloxyprop-1-en-1-amine
• CAS: 122630-57-3
• 化学式: C₉H₂₁NOSi
• 分子量: 187.357
• InChiKey: WXIQEXAYOQQYAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(N,N-dimethylamino)-2-methyl-1-(trimethylsilyloxy)propene 、 二苯甲酮 在 C₆H₅O^(1-)*C₁₃H₂₇KO₆⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到N,N,2,2-tetramethyl-3,3-diphenyl-3-(trimethylsilyloxy)propanamide
  参考文献：
  名称：

  醇钾钾-冠醚配合物催化高效合成功能化叔醇

  摘要：

  开发了一种高效的Mukaiyama醇醛酮与三甲基甲硅烷基烯醇化物之间的反应，该醇存在于作为路易斯碱催化剂的烷氧基钾-冠醚配合物（0.3-5 mol％）的存在下，从而使竞争性逆醛醇反应最小化。这些催化剂促进了三甲基甲硅烷基试剂与酮和醛胺的其他加成反应，例如甲硅烷基三氟甲基化，甲硅烷基氰化和甲硅烷基膦酰基化。当催化剂在温和的反应条件下用作布朗斯台德碱时，也进行了酮的直接氢膦酰化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.01.028
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 N,N,2-三甲基丙酰胺 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以19%的产率得到1-(N,N-dimethylamino)-2-methyl-1-(trimethylsilyloxy)propene
  参考文献：
  名称：

  三卤化铟催化烷基氯与烯丙基甲硅烷基酯的偶联反应。

  摘要：

  卤化铟（III）不仅催化烷基氯化物与衍生自酯，酮和醛的甲硅烷基烯醇酸酯的偶联，以生成各种α-烷基化的羰基化合物，而且还催化了烯醇乙醛，烷基氯的一锅三组分反应，以及烯丙基硅烷或炔基硅烷。

  DOI：

  10.1021/ol701684n

文献信息

• Sodium Phenoxide−Phosphine Oxides as Extremely Active Lewis Base Catalysts for the Mukaiyama Aldol Reaction with Ketones
  作者：Manabu Hatano、Eri Takagi、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ol702052r

  日期：2007.10.1

  A highly efficient Mukaiyama aldol reaction between ketones and trimethylsilyl enolates catalyzed by sodium phenoxide-phosphine oxides as simple homogeneous Lewis base catalysts (0.5-10 mol %) was developed, which minimized competing retro-aldol reaction. For a variety of aromatic ketones and aldimines, aldol and Mannich-type products with an alpha-quaternary carbon center were obtained in good to

  作为简单的均相路易斯碱催化剂（0.5-10 mol％），酚钠氧化膦催化的酮与三甲基甲硅烷基烯醇化物之间的高效Mukaiyama醇醛缩合反应得以开发，这使竞争性逆醛醇缩合反应减至最少。对于各种芳族酮和醛亚胺，以良好或优异的产率获得了具有α-季碳中心的醛醇和曼尼希型产品。用97％的收率（34.8g）建立了具有0.5mol％的催化剂的高达100mmol规模的二苯甲酮和三甲基甲硅烷基烯醇酯。
• Indium-catalyzed coupling reaction between silyl enolates and alkyl chlorides or alkyl ethers
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Takahiro Saito、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.106

  日期：2009.7

  The coupling reactions of alkyl chlorides with silyl enolates catalyzed by InBr3, and the coupling reactions of alkyl ethers with silyl enolates catalyzed by the combined Lewis acid of InBr3/Me3SiBr are described. In both reaction systems, various types of silyl enolates were used to give corresponding α-alkylated esters, ketones, carboxylic acids, amides, thioesters, and aldehydes.

  描述了烷基氯化物与InBr 3催化的烯醇硅酸酯的偶联反应，以及烷基醚与InBr 3 / Me 3 SiBr的路易斯酸催化的烯醇硅酸酯的偶联反应。在两个反应系统中，都使用了各种类型的甲硅烷基烯酸酯，以生成相应的α-烷基化的酯，酮，羧酸，酰胺，硫代酯和醛。
• Borane-Catalyzed C–F Bond Functionalization of <i>gem</i>-Difluorocyclopropenes Enables the Synthesis of Orphaned Cyclopropanes
  作者：Joseph P. Mancinelli、Wang-Yeuk Kong、Wentao Guo、Dean J. Tantillo、Sidney M. Wilkerson-Hill

  DOI：10.1021/jacs.3c05278

  日期：2023.8.9

  steric and electronic properties and enables access to 3,3-bis(difluoromethyl)cyclopropenes in short order. The resulting cyclopropene products are readily reduced to the corresponding orphaned cyclopropanes under hydrogenation conditions. Quantum chemical calculations reveal the nature of the C–F bond cleavage steps and provide evidence for catalysis by boron and not silylated oxonium ions, though

  在此，我们公开了一种利用三(五氟苯基)硼烷催化对偕二氟环丙烯进行C-F键官能化来合成叔烷基环丙烷的方法。该反应通过氟环丙烯离子的中介进行，这通过[Ph 2 (C 6 D 5 )C 3 ] + [(C 6 F 5 ) 3 BF] -的分离得到证实。我们发现甲硅烷基乙烯酮缩醛亲核试剂是与氟代环丙烯鎓离子中间体的最佳反应伙伴，产生用两个α-叔烷基中心官能化的完全取代的环丙烯（产率63-93%）。环丙烯鎓离子加成的区域选择性由其空间和电子性质控制，并且能够在短时间内获得 3,3-双（二氟甲基）环丙烯。所得环丙烯产物在氢化条件下很容易还原为相应的孤儿环丙烷。量子化学计算揭示了 C-F 键断裂步骤的性质，并为硼而非甲硅烷基化氧鎓离子的催化作用提供了证据，尽管 Si-F 键的形成是反应的焓驱动力。
• SCHULZ, WILLIAM J. (JR);SPEIER, JOHN L.
  作者：SCHULZ, WILLIAM J. (JR)、SPEIER, JOHN L.

  DOI：——

  日期：——
• Coupling Reaction of Alkyl Chlorides with Silyl Enolates Catalyzed by Indium Trihalide
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1021/ol701684n

  日期：2007.11.1

  Indium(III) halide catalyzed not only the coupling of alkyl chlorides with silyl enolates derived from esters, ketones, and aldehydes to give a variety of alpha-alkylated carbonyl compounds but also one-pot, three-component reactions of aldehyde enolate, alkyl chloride, and allylsilane or alkynylsilane.

  卤化铟（III）不仅催化烷基氯化物与衍生自酯，酮和醛的甲硅烷基烯醇酸酯的偶联，以生成各种α-烷基化的羰基化合物，而且还催化了烯醇乙醛，烷基氯的一锅三组分反应，以及烯丙基硅烷或炔基硅烷。