(3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl)triisopropylsilane | 257887-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl)triisopropylsilane
• 英文别名: (3-bromo-3,3-difluoroprop-1-yn-1-yl)triisopropylsilane；tri-iso-propylsilyldifluorobromopropyne；3-bromo-3,3-difluoro-1-triisopropylsilylpropyne；(3-Bromo-3,3-difluoro-prop-1-ynyl)-triisopropyl-silane；(3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl)-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 257887-58-4
• 化学式: C₁₂H₂₁BrF₂Si
• 分子量: 311.285
• InChiKey: YCLZLNSHJLHBMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl)triisopropylsilane 在 indium 、 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (1-bromo-3,3-difluoropropa-1,2-dienyl)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  关于有机铟中间体的性质：易于分离的二氟炔丙基试剂的形成及其对亲电子取代的区域选择性。

  摘要：

  已经研究了中间体炔丙基鎓配合物的结构和反应性。它们与亲电试剂的反应产生了二氟炔或-丙二烯，具体取决于亲电试剂的性质。调用了基于Curtin-Hammett原理的机制来解释此现象。一种新提出的通过铟（I）物种形成中间体形成铟（III）的机理，可以帮助解释在醛存在下铟与1,1,1-二氟溴-2-炔烃的反应。

  DOI：

  10.1002/chem.200801367
• 作为产物：
  描述：

  (1-bromo-3,3-difluoropropa-1,2-dienyl)triisopropylsilane 在 sodium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到(3-bromo-3,3-difluoroprop-1-ynyl)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  二氟炔丙基溴的亲核和亲电取代

  摘要：

  当进行取代的碳原子键合到两个氟原子上时，很少在氟化的炔丙基或烯丙基模块上研究基本的有机反应，如亲核取代和亲电子取代。在本文中，我们报道了使用多种烷基，芳基或甲硅烷基底物从取代的乙炔和二溴二氟甲烷实际合成二氟炔丙基溴的方法。O-，S的合成还描述了二氟炔丙基溴的-和羧酸衍生物。这些化合物是通过镁和氟化物促进的反应合成亲电子取代的二氟炔丙基衍生物的合适原料。甲硅烷基二氟炔丙基溴的铟介导反应，然后用溴进行亲电捕获，生成了非常有用的溴丙二烯，然后将其用于与亲核试剂（C，O，N，P，S，Hal）反应，生成事实上的双分子亲核试剂二氟炔丙基溴的取代。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2005.12.024

文献信息

• Stereoselective Functionalization of Racemic Cyclopropylzinc Reagents via Enantiodivergent Relay Coupling
  作者：Lun An、Fei-Fei Tong、Shu Zhang、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c04462

  日期：2020.7.8

  cyclopropylzinc reagents. This strategy relies on a one-pot, two-step enantiodivergent relay coupling (EDRC) process of the racemic cis-cyclopropylzinc reagents with two different electrophiles, which involves kinetic resolution of racemic cis-cyclopropylzinc reagents through a nickel-catalyzed enantioselective coupling with alkyl electrophiles, followed by a stereospecific relay coupling of the remaining

  以简单的方式从容易获得的起始材料有效构建光学纯分子是不对称合成中的一个持续目标。作为一种直接的途径，广泛可用的仲烷基亲电试剂和有机金属亲核试剂之间的过渡金属催化对映会聚偶联已成为构建手性中心的有力策略。然而，由于关键烷基金属中间体的立体选择性形成困难，用于这种偶联的外消旋仲烷基金属亲核试剂的范围在特定底物中仍然受到限制。在这里，我们报告了一种对映发散策略，以有效地实现一系列合成有用的手性环丙烷，包括手性氟烷基化环丙烷和具有手性侧链的对映体富集的环丙烷，来自外消旋环丙基锌试剂。该策略依赖于外消旋顺式环丙基锌试剂与两种不同亲电试剂的一锅两步对映发散中继耦合 (EDRC) 过程，该过程涉及通过镍催化对映选择性偶联与烷基对外消旋顺式环丙基锌试剂进行动力学拆分。亲电试剂，然后将剩余的对映体环丙基锌试剂与各种亲电试剂进行立体定向中继偶联，以产生两种类型的在环丙烷环上具有相反构型的官能化手性环丙烷。这些
• THERAPEUTIC COMPOUNDS
  申请人：Hammond Gerald B.

  公开号：US20080188570A1

  公开（公告）日：2008-08-07

  The invention provides compounds of Formula (I): wherein R 1 and R 2 have any of the values or specific values defined herein, as well as compositions comprising such compounds and therapeutic methods comprising the administration of such compounds.

  本发明提供了式(I)的化合物： 其中R1和R2具有任意的或特定的定义值，以及包含这些化合物的组合物和包括这些化合物给药的治疗方法。
• Fluorinated Building Blocks. The Discovery of a Stable Difluoroallenyl Indium and the Synthesis of <i>g</i><i>em</i>-Difluoroallenyl and -propargyl Synthons in Aqueous Media
  作者：ZhiGang Wang、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/jo000832f

  日期：2000.10.1

  The synthesis of two highly functional fluorinated motifs, TIPS-C triple bond C-CF2-, and CF2=C=C(TIPS)- is described. This approach is mediated by a room-temperature stable ethereal solution of a difluoroallene indium intermediate. This intermediate may be used as "stock solution" in the reaction with aqueous HCHO, to yield CF2=C=C(TIPS)CH2OH, and in a reaction with a Schiff base to produce the corresponding

  描述了两个功能性高的氟化基序TIPS-C三键C-CF2-和CF2 = C = C（TIPS）-的合成。这种方法是由室温稳定的二氟丙烯烯铟中间体的乙醚溶液介导的。该中间体可以在与HCHO水溶液反应中用作“原液”，以产生CF 2 ＝ C ＝ C（TIPS）CH 2 OH，并且在与席夫碱反应中以产生相应的β，β-二氟高炔丙基胺。CF2 = C = C（TIPS）CH2-OH的合成潜力已通过简便有效的5-内-trig环化反应转化为二氟二氢呋喃衍生物得到了证明。通过在主要为水的介质中将铟加到醛和TIPS-C三键C-CF2Br的混合物中，可以合成同炔的宝石二氟醇。
• Brook/Elimination/Aldol Reaction (BEAR) Sequence for the Direct Preparation of Fluorinated Aldols from β,β-Difluoro-α-(trimethylsilyl)alcohols
  作者：Mélanie Decostanzi、Arie Van Der Lee、Jean-Marc Campagne、Eric Leclerc

  DOI：10.1002/adsc.201500481

  日期：2015.10.12

  reported. The corresponding fluoroenolates are formed in situ from stable β,β-difluoro-α-(trimethylsilyl)alcohols, through a base-mediated process involving a Brook rearrangement followed by a fluoride elimination, and are directly added to aromatic aldehydes. Two different sets of conditions were disclosed. The first one involves the stoichiometric addition of potassium tert-butoxide (t-BuOK) while

  报道了一种方法，该方法允许制备具有氟化立体异构中心的羟醛。相应的氟烯酸酯是由稳定的β，β-二氟-α-（三甲基甲硅烷基）醇通过涉及布鲁克重排并随后消除氟化物的碱介导的方法原位形成的，并直接添加到芳族醛中。公开了两组不同的条件。第一个涉及叔丁醇钾（t- BuOK）的化学计量添加，而第二个则基于催化量的苯酚铵的使用。后者为该布鲁克/消除/醛醇缩合反应（BEAR）序列的催化和不对称形式开辟了道路。
• Access to Difluoromethylene-Skipped 1,4-Diynes with <i>gem</i>-Difluoropropargyl Bromide
  作者：Wen-Hao Guo、Zhi-Ji Luo、Wenbin Zeng、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acscatal.6b03216

  日期：2017.1.6

  (CF2)-skipped 1,4-diynes are a versatile synthon in organic synthesis, but efficient methods to access such a fluorinated structural motif are very limited. Herein, we report an efficient method for catalytic synthesis of CF2-skipped 1,4-diynes through palladium-catalyzed cross-coupling between terminal alkynes and gem-difluoropropargyl bromide. The reaction exhibits high functional group tolerance and broad

  跳过二氟亚甲基（CF 2）的1,4-二炔是有机合成中的通用合成子，但是获得这种氟化结构基序的有效方法非常有限。本文中，我们报告了一种通过末端炔烃与宝石-二氟炔丙基溴之间的钯催化交叉偶联来催化合成CF 2跳过的1,4-二炔的有效方法。该反应表现出高的官能团耐受性和广泛的底物范围。该方法的应用导致了一系列重要的药物化学中重要的二氟分子。