3-(tert-butyldimethylsilyloxy)oct-1-yne | 60134-93-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)oct-1-yne
• 英文别名: tert-butyldimethyl(oct-1-yn-3-yloxy)silane；tert-Butyl(dimethyl)[(1-pentylprop-2-ynyl)oxy]silane；tert-butyl-dimethyl-oct-1-yn-3-yloxysilane
• CAS: 60134-93-2
• 化学式: C₁₄H₂₈OSi
• 分子量: 240.461
• InChiKey: MMKOSVMWXHDGEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65.5 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  0.841±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyloxy)oct-1-yne 在 吡啶 、 正丁基锂 、 CuI*P(n-Bu)3 、 三丁基膦 、 氢氟酸 作用下， 反应 9.83h， 生成 (-)-(3a'S,3''S,5'R,6'R,6a'S)-methyl (5Z)-7-<6'<(1''E)-3''-hydroxy-1''-octenyl>-2',2'-dimethyl-3a',5',6',6a'-tetrahydro-4'H-cyclopenta-1',3'-dioxol-5'-yl>-5-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-前列腺素E2甲酯的三重收敛合成

  摘要：

  合成这些 de l'estermethylique de la prostaglandine PGE2 a partir du cyclopentadiene via une dihydroxy-4,5 cyclopentene-2one

  DOI：

  10.1021/ja00222a034
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔-3-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到3-(tert-butyldimethylsilyloxy)oct-1-yne
  参考文献：
  名称：

  （+）-间苯三酚高级片段的合成

  摘要：

  致敬让·诺曼特 抽象的 描述了曲安霉素A–F，安沙霉素抗生素的完全功能化的东部片段的合成。关键步骤涉及磺酰苯胺和对映纯羧酸之间的肽类偶联，该对映纯羧酸是通过完全非对映选择性还原β-酮亚砜生成立体异构化的甲醇。还进行了与西部部分的偶联研究，从而获得了曲安霉素的高级片段。 描述了曲安霉素A–F，安沙霉素抗生素的完全功能化的东部片段的合成。关键步骤涉及磺酰苯胺和对映纯羧酸之间的肽类偶联，该对映纯羧酸是通过完全非对映选择性还原β-酮亚砜生成立体异构化的甲醇。还进行了与西部部分的偶联研究，从而获得了曲安霉素的高级片段。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1562735

文献信息

• A Novel Synthesis of (±)-Prostaglandin B₁Methyl Ester
  作者：Hirokazu Naora、Takashi Ohnuki、Asao Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.61.2859

  日期：1988.8

  Five simple preparative methods of (±)-prostaglandin B1 (PGB1) methyl ester are described. All routes were started from a common intermediate, 7-(2-hydroxy-5-oxo-1-cyclopentenyl)heptanoic acid derived from cyclooctanone via two steps. The key reaction of these routes is a palladium-catalyzed vinylation. The methods provided other PGB1 congeners and are applicable to synthesize 11-functionalized PG systems.

  本文描述了(±)-前列腺素B1甲酯的五种简单制备方法。所有路线均以共用中间体——由环辛酮经两步反应得到的7-(2-羟基-5-氧代-1-环戊烯基)庚酸为起点。这些路线的关键反应是钯催化的乙烯基化反应。所提供的方法还适用于合成其他PGB1类似物，并可应用于11-功能化的前列腺素系统的合成。
• Differential Dihydrofunctionalization of Terminal Alkynes: Synthesis of Benzylic Alkyl Boronates through Reductive Three-Component Coupling
  作者：Megan K. Armstrong、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.9b02372

  日期：2019.4.17

  The differential dihydrofunctionalization of terminal alkynes is accomplished through the reductive three-component coupling of terminal alkynes, aryl halides, and pinacolborane. The transformation results in hydrofunctionalization of both π-bonds of an alkyne in a single reaction promoted by cooperative action of a copper/palladium catalyst system. The differential dihydrofunctionalization reaction

  末端炔烃的差异二氢官能化是通过末端炔烃、芳基卤化物和频哪醇硼烷的还原性三组分偶联来实现的。在铜/钯催化剂体系的协同作用下，该转化导致炔烃的两个 π 键在单一反应中发生加氢官能化。差异化二氢官能化反应具有优异的底物范围，可在酯类、腈类、卤代烷、环氧化物、缩醛、烯烃、芳基卤化物和甲硅烷基醚存在下完成。机理实验表明，该反应通过铜催化的硼氢化作用进行，然后是第二次氢化反应。由此产生的异双金属配合物是参与后续钯催化交叉偶联的关键中间体，
• Rhodium-Catalyzed Intra- and Intermolecular [5 + 2] Cycloaddition of 3-Acyloxy-1,4-enyne and Alkyne with Concomitant 1,2-Acyloxy Migration
  作者：Xing-Zhong Shu、Xiaoxun Li、Dongxu Shu、Suyu Huang、Casi M. Schienebeck、Xin Zhou、Patrick J. Robichaux、Weiping Tang

  DOI：10.1021/ja2109097

  日期：2012.3.21

  type of rhodium-catalyzed [5 + 2] cycloaddition was developed for the synthesis of seven-membered rings with diverse functionalities. The ring formation was accompanied by a 1,2-acyloxy migration event. The five- and two-carbon components of the cycloaddition are 3-acyloxy-1,4-enynes (ACEs) and alkynes, respectively. Cationic rhodium(I) catalysts worked most efficiently for the intramolecular cycloaddition

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。
• Stereospecific Synthesis of <i>E</i>-Alkenes through Anti-Markovnikov Hydroalkylation of Terminal Alkynes
  作者：Avijit Hazra、Jason Chen、Gojko Lalic

  DOI：10.1021/jacs.9b04800

  日期：2019.8.14

  We have developed a method for stereospecific synthesis of E-alkenes from terminal alkynes and alkyl iodides. The hydroalkylation reaction is enabled by a cooperative action of copper and nickel catalysts and proceeds with excellent anti-Markovnikov selectivity. We demonstrate the broad scope of the reaction, which can be accomplished in the presence of esters, nitriles, aryl bromides, ethers, alkyl

  我们开发了一种从末端炔烃和烷基碘立体有择合成 E-烯烃的方法。加氢烷基化反应是通过铜和镍催化剂的协同作用实现的，并以优异的抗马尔科夫尼科夫选择性进行。我们展示了该反应的广泛范围，该反应可以在酯类、腈类、芳基溴化物、醚类、烷基氯、苯胺和各种含氮杂芳族化合物的存在下完成。机理研究提供的证据表明，铜催化剂通过氢铜作用活化炔烃，从而控制整个反应的区域选择性和非对映选择性。镍催化剂活化烷基碘并促进与烯基铜中间体的交叉偶联。
• NHC–copper hydrides as chemoselective reducing agents: catalytic reduction of alkynes, alkyl triflates, and alkyl halides
  作者：Nick Cox、Hester Dang、Aaron M. Whittaker、Gojko Lalic

  DOI：10.1016/j.tet.2014.04.004

  日期：2014.7

  as well as the NHC–copper-catalyzed reduction of primary alkyl triflates and primary and secondary alkyl iodides and bromides are described. The high chemoselectivity demonstrated in these examples illustrates the mild nature of copper hydride complexes as reducing agents, which have applications in synthetic chemistry beyond their traditional role in the reduction of activated alkenes and carbonyl compounds

  介绍了NHC-铜催化的末端炔和内部炔的Z选择性半还原，以及NHC-铜催化的伯烷基三氟甲磺酸酯，伯和仲烷基碘和溴化物的还原。这些实施例中证明的高化学选择性说明了氢化铜络合物作为还原剂的温和性质，其在合成化学中的应用超出了它们在还原活化烯烃和羰基化合物方面的传统作用。