carbonic acid (Z)-4-methoxycarbonyloxy-but-2-enyl ester methyl ester | 5332-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: carbonic acid (Z)-4-methoxycarbonyloxy-but-2-enyl ester methyl ester
• 英文别名: (Z)-but-2-ene-1,4-diyl dimethyl dicarbonate；(Z)-1,4-bis(methoxycarbonyloxy)but-2-ene；(Z)-but-2-ene-1,4-diyl dimethyl bis(carbonate)；But-2-ene-1,4-diyl dimethyl biscarbonate；[(Z)-4-methoxycarbonyloxybut-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 5332-81-0
• 化学式: C₈H₁₂O₆
• 分子量: 204.18
• InChiKey: YNCYZSBUDLGGQA-ARJAWSKDSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbonic acid (Z)-4-methoxycarbonyloxy-but-2-enyl ester methyl ester 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 carbonic acid methyl ester-(2-oxo-ethyl ester)
  参考文献：
  名称：

  [Rh（CO）2 Cl] 2催化不对称烯丙基底物烷基化的特征及应用

  摘要：

  发现了一种新的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的不对称烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应。反应的区域选择性有利于产物比率，其中取代发生在带有离去基团的碳上。当检查对映体富集的碳酸盐（≥99％ee）时，Rh（I）催化的烯丙基烷基化立体选择性地进行，以提供保留绝对立体化学（98％ee）的烷基化产物。确定[Rh（CO）2 Cl] 2的范围-催化的烯丙基烷基化，检查了各种碳原子和杂原子亲核试剂，并描述了结果。作为Rh（I）催化的烯丙基烷基化的一种应用，已开发了一系列新颖的多米诺骨牌反应，这些反应将独特的区域和立体选择性[Rh（CO）2 Cl] 2催化的烯丙基三氟乙酸烷基化与分子内鲍森偶联-Khand环化，环异构化或[5 + 2]环加成。所描述方法的一个独特方面是使用单个催化剂进行顺序转化，其中只需控制反应温度即可调节催化活性。这种方法的实施提供了从简单的前体快速有效地进入各种双环碳骨架的途径。

  DOI：

  10.1021/jo701290b
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,2-二羟甲基乙烯 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到carbonic acid (Z)-4-methoxycarbonyloxy-but-2-enyl ester methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过化学选择性 Pd 催化半胱氨酸异戊二烯化对肽和蛋白质进行标记和天然翻译后修饰

  摘要：

  肽和蛋白质的异戊二烯化是体内观察到的重要翻译后修饰。我们报道，Pd 催化的 Tsuji-Trost 烯丙基化与 Pd/BIPHEPHOS 催化剂系统允许含 Cys 的肽和蛋白质烯丙基化，具有完全的化学选择性和高 n/i 区域选择性。与最近建立的使用非天然连接的方法相比，Pd 催化的异戊二烯化产生天然的正异戊二烯基硫醚键。此外，可以将多种生物物理探针（例如亲和手柄和荧光标签）引入含Cys的肽和蛋白质中。此外，含有两个半胱氨酸残基的肽可以使用同双功能烯丙碳酸酯试剂进行钉合或环化。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08279

文献信息

• Reductive Approach to Nitrones from <i>N</i>-Siloxyamides and <i>N</i>-Hydroxyamides
  作者：Seiya Katahara、Shoichiro Kobayashi、Kanami Fujita、Tsutomu Matsumoto、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1246/bcsj.20170086

  日期：2017.8.15

  This article describes the full details of our reductive approach to nitrones from amides. Reduction of N-siloxyamides with the Schwartz reagent [Cp2ZrHCl], followed by addition of an acid provided functionalized nitrones. The developed conditions were then extended to a catalytic version with the Vaska complex [IrCl(CO)(PPh3)2] and (Me2HSi)2O starting from N-hydroxyamides. 1H NMR studies of the Ir-catalyzed

  本文详细介绍了我们从酰胺中还原硝酮的方法。用 Schwartz 试剂 [Cp2ZrHCl] 还原 N-甲硅烷氧基酰胺，然后加入酸提供官能化硝酮。然后将开发的条件扩展到具有 Vaska 复合物 [IrCl(CO)(PPh3)2] 和 (Me2HSi)2O 的催化版本，从 N-羟基酰胺开始。Ir 催化反应的 1H NMR 研究表明，所开发的条件促进了两种不同类型的催化反应，包括 N-羟基的脱氢硅烷化和随后的酰胺羰基的氢化硅烷化。我们方法的一个显着特点是它们在存在各种官能团的情况下具有高化学选择性。此外，我们的还原方法能够简明合成环状和大环硝酮，
• [EN] PIPERAZINE SUBSTITUTED ARYL BENZODIAZEPINES AND THEIR USE AS DOPAMINE RECEPTOR ANTAGONISTS FOR THE TREATMENT OF PSYCHOTIC DISORDERS<br/>[FR] ARYLES BENZODIAZEPINES A SUBSTITUTION DE PIPERAZINE ET LEUR UTILISATION EN TANT QU'ANTAGONISTES DE RECEPTEUR DE DOPAMINE DANS LE TRAITEMENT DE TROUBLES PSYCHOTIQUES
  申请人：LILLY CO ELI

  公开号：WO2003082877A1

  公开（公告）日：2003-10-09

  Described herein are antipyschotic compounds of formula (I) wherein, A is an optionally benzo-fused five or six member aromatic ring having zero to three hetero atoms independently selected from N, O, and S; Alk is (C1-4) alkylene optionally substituted with OH, methoxy, ethoxy, or F; Ar is optionally substituted phenyl, naphthyl, monocyclic heteroaromatic, or bicyclic heteroaromatic; R1 is hydrogen or (C1-4) alkyl optionally substituted with OH, OR3, or OCH2CH2OH, wherein R3 is (C1-2) alkyl; R2 is H, (C1-6) alkyl, halogen, fluorinated (C1-6) alkyl, OR4, SR4, NO2, CN, COR4, CONR5R6, SO2NR5R6, NR5R6, NR5COR4, NR5SO2R4, or optionally substituted phenyl,wherein R4 is hydrogen, (C1-6) alkyl, fluorinated (C1-6) alkyl, benzyl, or optionally substituted phenyl, R5 and R6 are independently hydrogen, (C1-6) alkyl, or optionally substituted phenyl; Z is one or two substituents independently selected from hydrogen, halogen, (C1-6) alkyl, fluorinated (C1-6) alkyl, OR7, SR7, NO2, CN, COR7, CONR8R9, SO2NR8R9, NR8SO2R7, NR8R9, or optionally substituted phenyl, wherein R7 is hydrogen, (C1-6) alkyl, fluorinated (C1-6) alkyl, benzyl, or optionally substituted phenyl, R8 and R9 are independently hydrogen, (C1-6) alkyl, or optionally substituted phenyl; and salts, solvates, and crystal forms thereof. Also described are the use of the compounds of formula (I) as antagonists of the dopamine D2 receptor and as agents for the treatment of psychosis and bipolar disorders, and pharmaceutical formulations of the compounds of formula (I). Also described are compounds useful as intermediates for the synthesis of the compounds of formula (I).

  本文描述了公式（I）的抗精神药物化合物，其中，A是一个可选的苯并嵌有零至三个异原子（N、O和S）的五元或六元芳香环；Alk是（C1-4）烷基烯，可选地取代为OH、甲氧基、乙氧基或F；Ar是可选取代的苯基、萘基、单环杂芳基或双环杂芳基；R1是氢或（C1-4）烷基，可选地取代为OH、OR3或OCH2CH2OH，其中R3是（C1-2）烷基；R2是H、（C1-6）烷基、卤素、氟代（C1-6）烷基、OR4、SR4、NO2、CN、COR4、CONR5R6、SO2NR5R6、NR5R6、NR5COR4、NR5SO2R4或可选取代的苯基，其中R4是氢、（C1-6）烷基、氟代（C1-6）烷基、苄基或可选取代的苯基，R5和R6独立地是氢、（C1-6）烷基或可选取代的苯基；Z是一个或两个取代基，独立地选自氢、卤素、（C1-6）烷基、氟代（C1-6）烷基、OR7、SR7、NO2、CN、COR7、CONR8R9、SO2NR8R9、NR8SO2R7、NR8R9或可选取代的苯基，其中R7是氢、（C1-6）烷基、氟代（C1-6）烷基、苄基或可选取代的苯基，R8和R9独立地是氢、（C1-6）烷基或可选取代的苯基；以及其盐、溶剂合物和晶型。还描述了将公式（I）的化合物用作多巴胺D2受体拮抗剂和治疗精神病和双相障碍的药物，以及公式（I）的化合物的制剂。还描述了作为公式（I）化合物合成的中间体有用的化合物。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination with Polar Amines: Access to Building Blocks with Lead-Like Molecular Properties
  作者：Paolo Tosatti、Joachim Horn、Amanda J. Campbell、David House、Adam Nelson、Stephen P. Marsden

  DOI：10.1002/adsc.201000721

  日期：2010.12.17

  dimethyl sulfoxide (DMSO) allowed, for the first time, the systematic exploitation of highly polar, functionalized amines in asymmetric allylic substitutions: low molecular weight, sp3-rich chiral building blocks were obtained with physicochemical properties that will be valuable in the synthesis of lead-like small molecules.

  空气稳定的铱催化剂和偶极非质子传递溶剂二甲基亚砜（DMSO）的组合首次允许在不对称的烯丙基取代中系统性地利用高极性，官能化的胺：低分子量，富含sp 3的手性体系获得具有理化性质的嵌段，这对于合成铅样小分子将是有价值的。
• Synthesis of Five-Membered Cyclic Ethers by Reaction of 1,4-Diols with Dimethyl Carbonate
  作者：Fabio Aricò、Pietro Tundo、Andrea Maranzana、Glauco Tonachini

  DOI：10.1002/cssc.201100755

  日期：2012.8

  The reaction of 1,4‐diols with dimethyl carbonate in the presence of a base led to selective and high‐yielding syntheses of related five‐membered cyclic ethers. This synthetic pathway has the potential for a wide range of applications. Distinctive cyclic ethers and industrially relevant compounds were synthesized in quantitative yield. The reaction mechanism for the cyclization was investigated. Notably

  1,4-二醇与碳酸二甲酯在碱存在下的反应导致相关五元环醚的选择性和高产合成。这种合成途径具有广泛的应用潜力。以定量产率合成了独特的环状醚和工业上相关的化合物。研究了环化反应的机理。值得注意的是，维持了原料的手性。DFT计算表明，从能量上讲，五元环醚的形成是最有利的途径。通常，可以基于硬-软酸碱理论对这些系统表现出的选择性进行合理化。就计算的能源壁垒而言，这些原则是适用的，
• Enantioselective Synthesis of 2,3-Dihydro-1H-benzo[b]azepines: Iridium-Catalyzed Tandem Allylic Vinylation/Amination Reaction
  作者：Hu He、Wen-Bo Liu、Li-Xin Dai、Shu-Li You

  DOI：10.1002/anie.200906638

  日期：2010.2.15

  Making azacycles: The [Ir(cod)Cl}2]/L complex efficiently catalyzes the tandem allylic vinylation and asymmetric allylic amination of (E)‐2 with ortho‐amino styrene derivatives 1 to afford the title compounds 3 with excellent enantioselectivity. cod=1,5‐cyclooctadiene, DABCO=1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane.

  制备氮杂环化合物：[Ir（cod）Cl} 2 ] / L络合物可有效催化（E）-2的串联烯丙基乙烯基化和不对称烯丙基胺化，并带有邻氨基苯乙烯衍生物1，从而提供具有出色对映选择性的标题化合物3。cod = 1,5-环辛二烯，DABCO = 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。