tert-butyldimethyl(naphthalen-1-yloxy)silane | 156301-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: tert-butyldimethyl(naphthalen-1-yloxy)silane
• 英文别名: 1-(tert-butyldimethylsiloxy)naphthalene；Tert-butyl-dimethyl-naphthalen-1-yloxysilane
• CAS: 156301-83-6
• 化学式: C₁₆H₂₂OSi
• 分子量: 258.436
• InChiKey: UCLSLQGBXZVZJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.3±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(naphthalen-1-yloxy)silane 在 vanadyl(IV)(Me-acac)2 过氧乙酸 、 巴豆醛 、 氧气 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 72.0h， 以74%的产率得到1,4-萘醌
  参考文献：
  名称：

  The Formation of 1,4-Quinones by Oxovanadium(IV)-Complexes Catalyzed Aerobic Oxygenation of Fused Aromatic Compounds

  摘要：

  在少量与1,3-二酮配体络合的氧钒(IV)配合物催化下，通过在常压下结合使用分子氧与巴豆醛，萘类及其衍生物等稠环芳香化合物可顺利氧化为相应的1,4-萘醌。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.885
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 氨 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 tert-butyldimethyl(naphthalen-1-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  叔丁基二甲基甲硅烷基胺（TBDMS-NH2）：一种无溶剂条件下的保护苄醇，苯酚和羧酸的温和绿色试剂

  摘要：

  在本文中，我们介绍了叔丁基二甲基甲硅烷基胺（TBDMS-NH 2）作为酚，苯甲醇和羧酸的甲硅烷基化试剂的用途。与其他甲硅烷基保护反应不同，该报道的使用TBDMS-NH 2的过程不涉及HCl的形成。重要的是，我们报告了该试剂在无溶剂条件下操作并缩短反应时间的功效。

  DOI：

  10.1071/ch16097

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Amination of Silyloxyarenes through C–O Bond Activation
  作者：Eric M. Wiensch、John Montgomery

  DOI：10.1002/anie.201806790

  日期：2018.8.20

  Silyloxyarenes were utilized as electrophilic coupling partners with amines in the synthesis of aniline derivatives. A diverse range of amine substrates were used, including cyclic or acyclic secondary amines, secondary anilines, and sterically hindered primary anilines. Additionally, a range of sterically hindered and unhindered primary aliphatic amines were employed, which have previously been challenging with

  在苯胺衍生物的合成中，甲硅烷氧基芳烃被用作与胺的亲电子偶联伴侣。使用了多种胺底物，包括环状或无环仲胺，仲苯胺和位阻伯苯胺。另外，使用了一系列空间受阻和不受阻碍的伯脂族伯胺，这些伯胺以前对其他种类的芳基醚亲电试剂具有挑战性。举例说明了甲硅烷基氧芳烃与芳基甲基醚的正交偶联，其中两个C-O亲电试剂之间的选择性由配体控制确定，从而使任一亲电试剂实现互补和选择性的后期多样化。最后，
• Silyloxyarenes as Versatile Coupling Substrates Enabled by Nickel-Catalyzed C–O Bond Cleavage
  作者：Eric M. Wiensch、David P. Todd、John Montgomery

  DOI：10.1021/acscatal.7b02025

  日期：2017.9.1

  coupling processes. The C(sp2)–O bond of aryl silyl ethers is directly transformed into C–H or C–Si bonds using Ti(O-i-Pr)4 or trialkylsilanes as reagents using nickel catalysts with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands. Paired with the useful characteristics of silyl protecting groups, these methods enable protected hydroxyls to directly participate in high-value bond-forming steps rather than requiring

  甲硅烷氧基芳烃在各种镍催化的偶联过程中被证明是一类通用的底物。使用Ti（O- i -Pr）4将芳基甲硅烷基醚的C（sp 2）-O键直接转变为CH-H或C-Si键或三烷基硅烷作为试剂，使用具有N-杂环卡宾（NHC）配体的镍催化剂。这些方法与甲硅烷基保护基团的有用特性相结合，使受保护的羟基直接参与高价值的键形成步骤，而不需要常规方法所需的脱保护活化策略。甲硅烷基氧芳烃的这些过程提供了与广泛使用的酚衍生物（例如新戊酸芳基酯，氨基甲酸酯和甲基醚）互补的反应性，因此能够在不保护基团和不活化基团的情况下，对复杂的底物进行化学选择性衍生化提供强大的策略。
• Nickel-Catalyzed Ipso-Borylation of Silyloxyarenes via C–O Bond Activation
  作者：Wesley L. Pein、Eric M. Wiensch、John Montgomery

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01280

  日期：2021.6.18

  The conversion of silyloxyarenes to boronic acid pinacol esters via nickel catalysis is described. In contrast to other borylation protocols of inert C–O bonds, the method is competent in activating the carbon–oxygen bond of silyloxyarenes in isolated aromatic systems lacking a directing group. The catalytic functionalization of benzyl silyl ethers was also achieved under these conditions. Sequential

  描述了通过镍催化将甲硅烷氧基芳烃转化为硼酸频哪醇酯。与惰性 C-O 键的其他硼酸化方案相比，该方法能够在缺乏导向基团的孤立芳烃系统中激活甲硅烷氧基芳烃的碳-氧键。在这些条件下也实现了苄基甲硅烷基醚的催化功能化。通过利用甲硅烷氧基芳烃的正交反应性实现了顺序交叉偶联反应，然后可以对其进行功能化。
• High-Throughput Analysis of Selected Urinary Hydroxy Polycyclic Aromatic Hydrocarbons by an Innovative Automated Solid-Phase Microextraction
  作者：Stefano Dugheri、Alessandro Bonari、Matteo Gentili、Giovanni Cappelli、Ilenia Pompilio、Costanza Bossi、Giulio Arcangeli、Marcello Campagna、Nicola Mucci

  DOI：10.3390/molecules23081869

  日期：——

  High-throughput screening of samples is the strategy of choice to detect occupational exposure biomarkers, yet it requires a user-friendly apparatus that gives relatively prompt results while ensuring high degrees of selectivity, precision, accuracy and automation, particularly in the preparation process. Miniaturization has attracted much attention in analytical chemistry and has driven solvent and sample savings as easier automation, the latter thanks to the introduction on the market of the three axis autosampler. In light of the above, this contribution describes a novel user-friendly solid-phase microextraction (SPME) off- and on-line platform coupled with gas chromatography and triple quadrupole-mass spectrometry to determine urinary metabolites of polycyclic aromatic hydrocarbons 1- and 2-hydroxy-naphthalene, 9-hydroxy-phenanthrene, 1-hydroxy-pyrene, 3- and 9-hydroxy-benzoantracene, and 3-hydroxy-benzo[a]pyrene. In this new procedure, chromatography’s sensitivity is combined with the user-friendliness of N-tert-butyldimethylsilyl-N-methyltrifluoroacetamide on-fiber SPME derivatization using direct immersion sampling; moreover, specific isotope-labelled internal standards provide quantitative accuracy. The detection limits for the seven OH-PAHs ranged from 0.25 to 4.52 ng/L. Intra-(from 2.5 to 3.0%) and inter-session (from 2.4 to 3.9%) repeatability was also evaluated. This method serves to identify suitable risk-control strategies for occupational hygiene conservation programs.

  样本的高通量筛查是检测职业暴露生物标志物的首选策略，但它需要一个用户友好的装置，能够提供相对迅速的结果，同时确保高度的选择性、精度、准确性和自动化，特别是在准备过程中。微型化在分析化学中引起了广泛关注，并推动了溶剂和样品的节约，使自动化变得更加容易，后者得益于市场上引入的三轴自动进样器。鉴于上述情况，本文描述了一种新型用户友好的固相微萃取（SPME）离线和在线平台，与气相色谱和三重四极质谱相结合，以确定多环芳烃1-和2-羟基萘、9-羟基菲、1-羟基芘、3-和9-羟基苯并蒽以及3-羟基苯并[a]芘的尿代谢物。在这种新程序中，色谱的灵敏度与N-叔丁基二甲基硅烷-N-甲基三氟乙酸酰胺在纤维SPME衍生化的用户友好性相结合，采用直接浸入取样；此外，特定同位素标记的内标提供定量准确性。七种OH-PAHs的检测限范围从0.25到4.52 ng/L。还评估了内部（从2.5到3.0%）和会话间（从2.4到3.9%）的重复性。该方法有助于确定适合职业卫生保护计划的风险控制策略。
• 10.1039/d4gc02663b
  作者：Wei, Zhaoxin、Chen, Ziren、Xue, Fei、Yue, Yuancheng、Wu, Shaofeng、Zhang, Yonghong、Wang, Bin、Xia, Yu、Jin, Weiwei、Liu, Chenjiang

  DOI：10.1039/d4gc02663b

  日期：——

  oxidative dehydrogenation of hydrosilanes with O-nucleophiles (e.g. phenols, naphthols, alcohols, and H2O) or hydrosilane self-condensation. The protocol employs a highly electrically conductive and recyclable ionic liquid as a catalyst, thus eliminating the need for external electrolytes and hydrogen atom transfer (HAT) agents. The ionic liquid could be easily recovered and reused for at least eight cycles

  通过氢硅烷与 O-亲核试剂（例如苯酚、萘酚、醇和 H 2 O）的电化学氧化脱氢，开发了一种高效且可持续的 Si-O/Si-Si 键构建方法）或氢硅烷自缩合。该协议采用高导电性和可回收的离子液体作为催化剂，从而消除了对外部电解质和氢原子转移（HAT）剂的需要。该离子液体可以很容易地回收并重复使用至少八个周期，并且性能一致。值得注意的是，这种电化学方法表现出广泛的底物范围和高官能团兼容性（66 个示例，产率高达 96%）。初步机理研究表明，硅自由基是通过溴自由基和硅烷之间的氢原子转移过程产生的，KIE实验表明Si-H键断裂是反应的决定速率步骤。