3-methyl-2,3-dihydro-4H-thiochromen-4-one | 771-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫铬烷
• 英文名称: 3-methyl-2,3-dihydro-4H-thiochromen-4-one
• 英文别名: 3-Methyl-1-thiochroman-4-one；3-methylthiochroman-4-one；3-methyl-thiochroman-4-one；3-Methyl-thiochroman-4-on；3-Methyl-thiachromanon-4；3-Methylthiochroman-4-on；Thiochroman-4-one, 3-methyl-；3-methyl-2,3-dihydrothiochromen-4-one
• CAS: 771-17-5
• 化学式: C₁₀H₁₀OS
• 分子量: 178.255
• InChiKey: XCJJYQRFPYKZAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,3-dihydro-4H-thiochromen-4-one 在 C₄₈H₃₈I₄O₇ 、 cesium fluoride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 (R)-3,3'-diiodo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (3R)-3-methyl-2,3-dihydrothiochromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  自组装手性笼中的氟阴离子用于甲硅烷基烯醇醚的对映选择性质子化

  摘要：

  Song的手性低聚乙二醇（oligoEGs）作为催化剂的潜力已在三甲基甲硅烷基烯醇醚与碱金属氟化物（KF和CsF）结合以及质子源存在下的对映选择性质子化中得到了探索。获得了α-取代的四氢萘酮的各种甲硅烷基烯醇醚的高度对映选择性质子化，以完全转化并具有高达99％的ee产生了手性α-取代的四氢萘酮。已建立的协议已成功扩展到生物相关的手性α-取代的苯并二氢吡喃酮和硫代苯并二氢吡喃酮衍生物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01429
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 硫酸 作用下， 生成 3-methyl-2,3-dihydro-4H-thiochromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  The Action of Heat on S-Crotylthiosalicylic Acid and Related Compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01101a037

文献信息

• Thiacycloalkynes for Copper-Free Click Chemistry
  作者：Gabriela de Almeida、Ellen M. Sletten、Hitomi Nakamura、Krishnan K. Palaniappan、Carolyn R. Bertozzi

  DOI：10.1002/anie.201106325

  日期：2012.3.5

  introduction of an endocyclic sulfur atom enables fine‐tuning of the reactivity and stability of thiacycloalkynes for copper‐free click chemistry. The stabilizing effect of the endocyclic sulfur atom allows the use of highly activated seven‐membered rings as reagents for bioorthogonal copper‐free click chemistry.

  杂原子有帮助！引入环内硫原子可以微调硫代环炔烃的反应性和稳定性，以用于无铜点击化学。内环硫原子的稳定作用允许使用高度活化的七元环作为生物正交无铜点击化学的试剂。
• Direct Catalytic Asymmetric Mannich Reactions for the Construction of Quaternary Carbon Stereocenters
  作者：Barry M. Trost、Tanguy Saget、Chao-I (Joey) Hung

  DOI：10.1021/jacs.6b01187

  日期：2016.3.23

  Mannich reaction using α-branched ketones as nucleophilic partners for the direct enantio- and diastereoselective construction of quaternary carbon stereocenters. The reaction can be run on a gram-scale with a low catalyst loading without impacting its efficiency. Moreover, the Mannich adducts can be further elaborated with complete diastereocontrol to access molecules possessing complex stereotriads.

  在此，我们报告了使用 α-支化酮作为亲核伙伴的 Zn-ProPhenol 催化的曼尼希反应，用于直接对映选择性和非对映选择性构建季碳立体中心。该反应可以以克级规模进行，催化剂负载量低，而不会影响其效率。此外，曼尼希加合物可以通过完全非对映控制进一步细化，以获取具有复杂立体三联体的分子。
• Rearrangement of 4-oxothiochroman-1-io(bismethoxycarbonyl)methanides to tetrahydro-1-benzothiepin-5-ones
  作者：Yasumitsu Tamura、Yasushi Takebe、Chisato Mukai、Masazumi Ikeda

  DOI：10.1039/p19810002978

  日期：——

  the presence of copper(II) sulphate gave the corresponding bismethoxycarbonylmethanides (4) and dimethyl 5-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1-benzothiepin-2,2-dicarboxylates (5). Treatment of the sulphonium methanides (4) with triethylamine afforded (5).

  在没有硫酸铜的情况下，在没有溶剂的情况下，将重氮丙二酸二甲酯与重氮丙二酸二甲酯加热，或者在硫酸铜（II）的存在下，在回流的甲苯中加热，得到相应的双甲氧基羰基甲烷（4）和二甲基5-氧代-2,3,4,5-四氢-1-苯并噻吩-2，2-二羧酸酯（5）。用三乙胺处理甲烷化sulph（4），得到（5）。
• Conversions of thiochroman-4-ones into 1,2-benzothiazepine, benzo-[b]thiophen, and 1,2-benzisothiazole systems via sulphimide intermediates
  作者：Yasumitsu Tamura、Yasushi Takebe、Said Mohamad M. Bayomi、Chisato Mukai、Masazumi Ikeda、Masao Murase、Masahiro Kise

  DOI：10.1039/p19810001037

  日期：——

  Reaction of thiochroman-4-ones (1a–g) with chloramine-T gave the corresponding N-tosylsulphimides (2a–g) and sulphoxides (5a–g). The N-tosylsulphimides (2a–d), on reaction with triethylamine in chloroform, gave 2-tosyl-2,3-dihydro-1,2-benzothiazepin-5(4H)-ones (3a–d), but the 2-methyl congeners (2e and f) yielded 2-crotonoyl-N-tosylbenzenesulphenamides (4e and f). When the reaction was carried out

  thiochroman-4-ones（1a–g）与氯胺-T的反应产生了相应的N-甲苯磺酰亚砜（2a–g）和亚砜（5a–g）。所述Ñ -tosylsulphimides（图2a-d），在用氯仿中的三乙胺反应，得到2-甲苯磺酰基-2,3-二氢-1,2-苯并硫氮杂-5（4 ħ） -酮（图3a-d），但2 -甲基同类物（2e和f）产生2-巴豆酰-N-甲苯磺酰基苯磺酰胺（4e和f）。当反应在乙腈中进行时，（2e和f）得到（3e和f）和（Z）-2-亚乙基-2,3-二氢苯并[ b ]噻吩-3（2 H）-（7e和f）。2，2-二甲基衍生物（2g）仅产生（4g）和（7g）。在含氯仿中加热时，在乙酸中加热（2a–c），得到狄尔斯-阿尔德二聚体（6a–c），分别为2-亚甲基-2,3-二氢苯并[ b ]噻吩-3-酮和（2e–g）。乙酸，得（7e–g）。用O-亚甲基亚磺酰基羟胺进行S-胺（1a，b和df）的胺化反应，然后进行碱处理，得到3-乙烯基-1
• Superelectrophilic Activation of Crotonic/Methacrylic Acids: Direct Access to Thiochroman-4-ones from Benzenethiols by Microwave-Assisted One-Pot Alkylation/Cyclic Acylation
  作者：Habiba Vaghoo、G. K. Surya Prakash、Arjun Narayanan、Rohit Choudhary、Farzaneh Paknia、Thomas Mathew、George A. Olah

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03172

  日期：2015.12.18

  efficient microwave-assisted protocol for the synthesis of 2-/3-methylthiochroman-4-ones by superacid-catalyzed alkylation followed by cyclic acylation (cyclization via intramolecular acylation) is described. Using easily accessible benzenethiols and crotonic acid/methacrylic acid with triflic acid (as catalyst of choice for needed optimal acidity), the reaction was tuned toward the formation of the cyclized

  描述了一种有效的微波辅助方案，该方案用于通过超酸催化的烷基化，然后进行环酰化（通过分子内酰化进行环化）来合成2- / 3-甲基硫代苯并二氢吡喃-4-酮。使用容易获得的苯硫醇和巴豆酸/甲基丙烯酸与三氟甲磺酸（作为需要的最佳酸度的选择催化剂），将反应调整为以良好的选择性和收率形成环化产物。提出了涉及形成碳-碳超亲电物质的机制。

表征谱图