thianthrene cation radical perchlorate | 35787-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二硫类化合物
• 英文名称: thianthrene cation radical perchlorate
• CAS: 35787-71-4
• 化学式: C₁₂H₈S₂*ClO₄
• 分子量: 315.778
• InChiKey: RABXTOXCGQBKCR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  125
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thianthrene cation radical perchlorate 以 氘代乙腈 、 重水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1536.0h， 生成 噻蒽
  参考文献：
  名称：

  将噻吩阳离子自由基盐加成到环烯烃和烯烃中的单和双加合物。

  摘要：

  蒽阳离子自由基盐，Th（*）（+）X（-）（X（-）= a，ClO（4）（-）; b，PF（6）（-）; c，SbF（6）（- ）），将其添加到乙腈（MeCN）中的环烯烃（C（5）-C（8））中以形成1,2-双（5-噻吩基）环烷盐和1,2-（5,10-噻吩二基）环烷盐，其中大多数现已被隔离和表征。这些被称为双-（3、6、9、12）和单加合物（4、7、10、13）。在反应的初始阶段获得的一元加合物的比例随环烯烃而变化，顺序为C（6）<< C（5）

  DOI：

  10.1021/jo0104633
• 作为产物：
  描述：

  噻蒽 在 高氯酸 、 乙酸酐 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以90%的产率得到thianthrene cation radical perchlorate
  参考文献：
  名称：

  半乳糖氧化酶模型Cu（II）-complex配合物的催化性能及机理

  摘要：

  摘要作为半乳糖氧化酶（GO）的模拟物，三种具有1-（（3-t-Bu，5-R1）-水杨亚水azo基），2-（（3-t-Bu，5-R2）的单核Cu（II）配合物-水杨基亚水azo基）-1,2-二苯基乙烷（H2LBu，Bu：R1 = R2 =叔丁基; H2LMeO，MeO：R1 = R2 =甲氧基; H2LBu，MeO：R1 =叔丁基，R2 =甲氧基） 。X射线衍射确定了它们的结构（如GO），它们都具有扭曲的N2O2配位的方形Cu（II）中心，催化实验证实了它们能够在室温下将苄醇有氧氧化为苯甲醛的能力，周转数高达823。 –1036。伏安测量表明，酚酸铜具有电活性，范围为0.3-0.9 V（vs EFc + / Fc），全部给出两个阳极峰，表示形成+1和+2带电的复合自由基。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2014.06.031
• 作为试剂：
  描述：

  2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H,23H-porphine magnesium 在 thianthrene cation radical perchlorate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [Mg(OEP*)OClO₃]₂
  参考文献：
  名称：

  八乙基卟啉π-阳离子自由基中的交替键距离

  摘要：

  已经研究了几种八乙基卟啉[分子式：见正文]-阳离子自由基的内 16 元环中交替键距离模式的可能外观和性质。这项研究是通过认识到一种意想不到的溶剂系统（即二氯甲烷/氯仿）而成为可能的，尽管 [分子式：见正文]-阳离子物质在氯仿中的溶解度极为有限。通过单晶 X 射线结构测定研究了总共六种 [M(OEP[Formula: see text]][Formula: see text] 衍生物。两种新的锌衍生物在数量上显示出与先前观察到的相同的交替模式。新的镍络合物显示出较小但现在可能很重要的交替模式。然而，铜衍生物，经过两次独立分析，没有显示出交替模式的证据。两个不同的镁衍生物显示了环-环相互作用对前两个轨道能量的重要性。具有强烈重叠环的衍生物显示出交替的键距离模式，而另一个具有适度重叠的环对的衍生物则没有。这表明强环-环相互作用在导致伪 Jahn-Teller 状态中的重要性；这一假设也得到了其他先前结果的支持。

  DOI：

  10.1142/s1088424617500080

文献信息

• Reactions of 5-(alkyl)thianthrenium and other sulfonium salts with nucleophiles
  作者：Bo Liu、Henry J. Shine

  DOI：10.1002/1099-1395(200102)14:2<81::aid-poc338>3.0.co;2-z

  日期：2001.2

  and PhS− ions. Whereas 4a gave only SN2 products, 4b gave SN2 and E2C products typical of SN2/E2C competition. Among the salts 5a–c displacement of the benzyl group was dominant (5a) or exclusive (5b, c), thus exhibiting the preferential displacement of a benzyl group that has been fully documented in earlier studies of SN2 reactions. Qualitative comparison showed that 3a (methyl) reacted much faster

  一系列具有烷基 (R) 基团 Me (a)、Et (b)、isoPr (c)、2-Bu (d)、环戊基 (g) 的 5-(烷基)三氟甲磺酸噻吩 (3a-d, g-i) )、环己基 (h) 和环庚基 (i) 通过用甲酸烷基酯和三氟甲磺酸 (三氟甲磺酸) 烷基化噻蒽 (Th) 来制备。用苄基溴和三氟甲磺酸银实现苄基化 (3f)。5-(新戊基)高氯酸噻蒽 (3e) 由噻蒽阳离子自由基高氯酸盐与二新戊基汞反应制备。甲基-(4a)和三氟甲磺酸环己基二苯基锍(4b)通过二苯硫醚的烷基化制备。苄基二甲基-(5a)、二苄基甲基-(5b)和苄基甲基苯基锍高氯酸盐(5c)以标准方式制备。研究了这些锍盐与碘离子和噻吩氧离子的反应，以便与我们之前报道的可比较的 5-（烷氧基）硫蒽和甲氧基二苯基锍盐的反应进行比较。据推断，3-5 与亲核试剂 (Nu-) I- 和 PhS- 的反应遵循传统的 SN2 和 E2C 路径。因此，盐
• Synthesis of 2-(2-, 3-, and 4-pyridyl)benzoxazoles by the reaction of phenolic schiff bases with thianthrene cation radical
  作者：Myeong Soon Park、Koon Ha Park、Kun Jun、Seung Rim Shin、Sea Wha Oh

  DOI：10.1002/jhet.5570390625

  日期：2002.11

  2-(2-, 3-, and 4-Pyridyl)benzoxazole derivatives were prepared in excellent yields by the oxidative cyclization of phenolic Schiff bases with thianthrene cation radical perchlorate in the presence of 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine.

  在2,6-二叔丁基-4-存在下，通过噻吩阳离子高氯酸盐对酚类席夫碱的氧化环化反应，可以制备出高产率的2-（2-，3-和4-吡啶基）苯并恶唑衍生物。甲基吡啶。
• Synthesis of 2-Styrylbenzoxazole Derivatives by the Reaction of Styrylphenolic Schiff Bases with Thianthrene Cation Radical
  作者：Hee Jung Park、Myeong Soon Park、Tae Hee Lee、Koon Ha Park

  DOI：10.1002/jhet.1707

  日期：2013.5

  method of 2‐styrylbenzoxazoles by oxidative intramolecular cyclization of styrylphenolic Schiff bases with thianthrene cation (Th+.ClO4−) is described. The oxidative cyclization of Schiff bases in the presence of 2,6‐di‐tert‐butyl‐4‐methylpyridine (DTBMP) gives 2‐styrylbenzoxazole derivatives in better yields than those in the absence of DTBMP.

  通过与噻蒽阳离子styrylphenolic席夫碱氧化分子内环化（TH的2-苯乙烯苯并恶唑甲简单而快速的方法制备。+ CLO 4 - ）进行说明。在没有2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP）的情况下，席夫碱的氧化环化产生的2-苯乙烯基苯并恶唑衍生物的收率要高于不存在DTBMP的情况。
• Decomposition of Alkene Adducts of Thianthrene Cation Radical in Nitrile Solvents. Formation of Alkyl-2-oxazolines and a New Class of Four-Component Products:  5-[(1-Alkoxyalkylidene)ammonio]alkylthianthrenium Diperchlorates
  作者：Henry J. Shine、Bing-Jun Zhao、John N. Marx、Teyeb Ould-Ely、Kenton H. Whitmire

  DOI：10.1021/jo0402125

  日期：2004.12.1

  The monoadducts (4a−d) of thianthrene cation radical perchlorate (1a) and isobutene, 2-methylbutene, 2-methyl-2-butene, and 2-methylpentene decompose spontaneously in acetonitrile (MeCN) solution, with the formation of thianthrene (Th). Decomposition of 4a (1,2-(5,10-thianthreniumdiyl)-2-methylpropane diperchlorate) and 4a‘, the corresponding dihexafluorophosphate, was studied in depth and extensively

  噻吩阳离子高氯酸盐（1a）与异丁烯，2-甲基丁烯，2-甲基-2-丁烯和2-甲基戊烯的单加合物（4a - d）在乙腈（MeCN）溶液中自发分解，形成噻吩（Th ）。用1 H和13 C NMR光谱深入研究了4a（1,2-（5,10-thththreniumdiyl）-2-甲基丙烷二氯酸盐）和4a '（相应的二六氟磷酸盐）的分解。4a分解发现不完全干燥会残留溶剂本身以及溶剂中的水，除Th以外，还会连续生成2,4,4-三甲基-2-恶唑啉（6）和2-的高氯酸盐氨基-2-甲基丙基乙酸酯（7）。这些盐中，6-的HClO 4和7的HClO 4，分别制备和理解的反应中使用图4a以及之间的关系6，7，和2-（乙酰基氨基）-2-甲基丙醇（8中）酸化的MeCN溶液。4a − d的分解MeCN和其他含有添加的醇（R'OH）的腈（RCN）中的化合物导致了新产品5-二（5-（（1-烷氧基亚烷基）铵]烷基噻吨鎓氯化物（5a
• Reaction of thianthrene cation radical with grignard reagents
  作者：Miroslaw Soroka、Henry J. Shine

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88071-6

  日期：1986.1

  tetrahydrofuran (THF). In ether solution reactions R = Bu, s-Bu, t-Bu, 5-hexenyl, and cyclopentylmethyl. Major products were the alkane, the alkene R(-H) in some cases, and, in the cases of R = Bu, 5-hexenyl, and cyclopentylmethyl, the 5-alkylthianthrenium perchlorate (ThR+ClO-4). When 5-hexenylMgCl was used a mixture of 5-(5-hexenyl)- and 5-(cyclopentylmethyl)thianthrenium per-chlorates in the ratio

  据报道，RMgCl与悬浮在乙醚和四氢呋喃（THF）中的蒽阳离子自由基高氯酸盐（Th 。+ ClO - 4）之间发生反应。在醚溶液反应中，R ＝ Bu，s-Bu，t-Bu，5-己烯基和环戊基甲基。主要产物是烷烃，在某些情况下为烯烃R（-H），在R = Bu，5-己烯基和环戊甲基的情况下，则为5-烷基th高氯酸盐（ThR + ClO - 4）。当使用5-己烯基MgCl时，得到比例为约2的5-（5-己烯基）-和5-（环戊基甲基）噻吩鎓高氯酸盐的混合物。由于格氏试剂中5-己烯基/环戊基甲基的比例为10.4，因此可以得出结论：C 6发生单电子从格利雅（Grignard）转移到阳离子自由基后，Th 。+捕获自由基而形成离子，因此可以使5-己烯基自由基环化。ThBu + ClO - 4的形成归因于Th ·+捕获丁基自由基，而在所有情况下RH和R（-H）的形成也归因于烷基自由基反应。在THF中的反应（R =