(3-chloro-1-propynyl)trimethylsilane | 18135-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-chloro-1-propynyl)trimethylsilane
• 英文别名: (3-chloroprop-1-ynyl)trimethylsilane；1-(trimethylsilyl)-3-chloro-1-propyne；3-trimethylsilyl-1-chloroprop-2-yne；3-chloro-1-trimethylsilylpropyne；3-chloro-1-(trimethylsilyl)-1-propyne；Silane, (3-chloro-1-propynyl)trimethyl-；3-chloroprop-1-ynyl(trimethyl)silane
• CAS: 18135-82-5
• 化学式: C₆H₁₁ClSi
• mdl: MFCD19231968
• 分子量: 146.692
• InChiKey: COMPKIAVXHKKCB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-chloro-1-propynyl)trimethylsilane 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (2R*,3S*,SS*)-3-benzyloxymethyl-1-tert-butanesulfinyl-2-trimethylsilylethynylaziridine
  参考文献：
  名称：

  三（二甲基苯基甲硅烷基）锌酸锂对N-叔丁烷亚磺酰基乙炔基氮丙啶的开环反应：立体选择性地获得4-氨基-1-烯丙基硅烷

  摘要：

  据报道，N-叔丁烷亚磺酰基乙炔基氮丙啶与三（二甲基苯基甲硅烷基）锌酸锂开环。该反应被证明既具有立体选择性也具有立体特异性，并且会通过抗-S N 2'过程进行。在温和条件下对氮原子进行进一步的脱保护，可以以高收率和立体选择性的水平获得4-氨基-1-（二甲基苯基甲硅烷基）丙烯。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500347
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅基丙炔醇 在 氯 、 三苯基膦 作用下， 生成 (3-chloro-1-propynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  共轭烯二炔的直接和立体控制途径

  摘要：

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。

  DOI：

  10.1021/ja993766b

文献信息

• Total Synthesis of a Protected Aglycon of the Kedarcidin Chromophore
  作者：Kouki Ogawa、Yasuhito Koyama、Isao Ohashi、Itaru Sato、Masahiro Hirama

  DOI：10.1002/anie.200805518

  日期：2009.1.26

  Strong support for the recently proposed structure of the kedarcidin chromophore has been obtained through the convergent synthesis of the aglycon. The key features of the synthesis are an efficient assembly of the four fragments, a novel strategy involving an alkynyl epoxide, a cerium amide promoted nine‐membered diyne ring cyclization, and a SmI2‐mediated reductive 1,2‐elimination. TBS=tert‐butyldimethylsilyl

  通过糖苷配基的合成，已为最近提出的那达木丁发色团的结构提供了有力的支持。合成的关键特征是四个片段的有效组装，涉及炔基环氧化物的新策略，铈酰胺促进的九元二炔环化和SmI 2介导的还原性1,2-消除。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基，MOM =甲氧基甲基。
• [EN] FATTY ACID DERIVATIVES AND THEIR USE<br/>[FR] DÉRIVÉS D'ACIDES GRAS ET UTILISATION ASSOCIÉE
  申请人：US HEALTH

  公开号：WO2019010414A1

  公开（公告）日：2019-01-10

  This disclosure concerns fatty acid derivatives, pharmaceutical compositions comprising the fatty acid derivatives, and methods of using the fatty acid derivatives, for example, to treat inflammation, chronic itch, chronic pain, an autoimmune disorder, atherosclerosis, a skin disorder, arthritis, a neurodegenerative disorder, or a psychiatric disorder in a subject. In some embodiments, the fatty acid derivative is a compound, or a stereoisomer, tautomer, or pharmaceutically acceptable salt thereof, having a structure according to: (I) wherein X is from 1-16 carbons in length, Z is aliphatic from 1-16 carbons in length, or is not present, Y is selected from: (II) R1, R2, and R3 are independently hydrogen or lower alkyl, R4 is lower alkyl, hydroxyl, carboxyl, or amine, R5 is hydrogen, lower alkyl, or halide, R6 is hydroxyl or substituted thiol, and each R7 is independently hydrogen or fluoride or is not present and the adjacent carbons form alkyne.

  这份披露涉及脂肪酸衍生物，包括含有脂肪酸衍生物的药物组合物，以及使用脂肪酸衍生物的方法，例如用于治疗炎症、慢性瘙痒、慢性疼痛、自身免疫性疾病、动脉粥样硬化、皮肤疾病、关节炎、神经退行性疾病或精神疾病的主体。在某些实施例中，脂肪酸衍生物是一种化合物，或其立体异构体、互变异构体或药用可接受的盐，其结构如下：(I)其中X的长度为1-16个碳，Z是1-16个碳的脂肪族，或者不存在，Y选自：(II)R1、R2和R3独立地是氢或较低的烷基，R4是较低的烷基、羟基、羧基或胺基，R5是氢、较低的烷基或卤素，R6是羟基或取代硫醇，每个R7独立地是氢或氟或不存在，相邻的碳形成炔烃。
• Aminoalkynyldithianes. A new class of calcium channel blockers
  作者：Theodore C. Adams、Andrea C. Dupont、J. Paul Carter、James F. Kachur、Maria E. Guzewska、W. Janusz Rzeszotarski、Stephen G. Farmer、Lalita Noronha-Blob、Carl Kaiser

  DOI：10.1021/jm00109a010

  日期：1991.5

  calcium channel antagonist activity. As part of a structure-activity relationship (SAR) study, various structural analogues of 2a and 3a were prepared and examined for calcium antagonist properties. In addition to these structural types, ring bridged (tricyclic) congeners of 3, i.e. 4, related bicyclic compounds 5, dehydroxylated derivatives 6, some homologous 2-[[[(N,N-disubstituted-amino)methyl]2-

  几种二硫杂环戊烷衍生物被用作与治疗上有用的抗毒蕈碱剂奥昔布宁结构相关的化合物的中间体，是钙离子诱导的豚鼠回肠条收缩和KCl诱导的钙进入神经元细胞的有效抑制剂。尽管该系列的第一个成员2- [5-（二乙氨基）-3-戊炔基] -1,3-二硫杂环丁烷（2a）仅勉强有效，但它与二苯甲酮的缩合产物即2- [5-（二乙氨基）-3-戊炔基] -2-（a，α-二苯基-α-羟甲基）-1,3-二硫杂环丁烷（3a）表现出弱但显着的钙通道拮抗剂活性。作为结构-活性关系（SAR）研究的一部分，制备了2a和3a的各种结构类似物，并检查了钙拮抗剂的性能。除了这些结构类型之外，3的环桥（三环）同类物，即4，相关的双环化合物5，脱羟基衍生物6，一些同源的2-[[[（（N，N-二取代-氨基）甲基] 2-苯基-1,3-二硫杂环戊烷（7 ），制备了一系列2- [6- [N，N-二取代-氨基）甲基] -1-羟基-1-苯基-4-己炔基]
• Palladium-Catalyzed Preparation of Propargylic or Allenylic Sulfides from Propargyl Halides or Mesylate and Thiols
  作者：Ken Tsutsumi、Kouji Fujimoto、Tomomi Yabukami、Tomohiro Kawase、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1002/ejoc.200300490

  日期：2004.2

  phosphane, which is employed as the palladium atom’s ligand, and the solvent have a remarkable effect on this reaction. We found that the optimum conditions for the reaction are those using a bidentate phosphane ligand (dppe) in a polar solvent (DMF). Compound 1a reacted smoothly with both aromatic (PhSH) and secondary thiols (CySH) in high yields. The reactions with thiols bearing functional groups (OH or

  在催化量的 Pd0-dppe 配合物 [dppe: 1,2-双(二苯基膦酰基)乙烷] 存在下，由 [Pd2(dba)3·CHCl3] 和 dppe 原位生成，炔丙基溴 1a 与等摩尔量反应丙硫醇在 60 °C 的 DMF 中以优异的产率得到炔丙基硫化物 2。当在弱碱三乙胺存在下进行时，反应容易发生。用作钯原子配体的磷烷和溶剂的选择对该反应都有显着影响。我们发现反应的最佳条件是在极性溶剂 (DMF) 中使用双齿膦配体 (dppe) 的条件。化合物 1a 与芳香族 (PhSH) 和仲硫醇 (CySH) 均以高产率顺利反应。与带有官能团（OH 或 Cl）的硫醇的反应以良好到中等的产率选择性地进行。初级氯化物 1b-e 很容易以高产率转化为相应的炔丙基硫化物 7-10。Pd0-dppe 催化剂在炔丙基位置带有 tBu 基团的溴化物 1g 的反应中无效，但使用 Pd0-DIOP 催化剂 [DIOP =
• Regioselective Transition-Metal-Free Allyl-Allyl Cross-Couplings
  作者：Mario Ellwart、Ilya S. Makarov、Florian Achrainer、Hendrik Zipse、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201603923

  日期：2016.8.22

  Readily prepared allylic zinc halides undergo SN2‐type substitutions with allylic bromides in a 1:1 mixture of THF and DMPU providing 1,5‐dienes regioselectively. The allylic zinc species reacts at the most branched end (γ‐position) of the allylic system furnishing exclusively γ,α′‐allyl–allyl cross‐coupling products. Remarkably, the double bond stereochemistry of the allylic halide is maintained during

  现成的烯丙基卤化锌在THF和DMPU的1：1混合物中用烯丙基溴进行S N 2型取代，可选择性地提供1,5二烯。烯丙基锌物种在烯丙基体系的最分支末端（γ位置）反应，专门提供γ，α'-烯丙基-烯丙基交叉偶联产物。值得注意的是，烯丙基卤的双键立体化学在交叉偶联过程中得以保持。还可以耐受几个官能团（酯，腈）。烯丙基锌试剂的这种交叉偶联可以扩展到炔丙基和苄基卤化物。DFT计算显示了氯化锂在该替代中的重要性。