4,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-4-phenyl-2H-1-benzopyran-2,5(3H)-dione | 27044-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-4-phenyl-2H-1-benzopyran-2,5(3H)-dione
• 英文别名: 7,7-dimethyl-4-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-3H-chromene-2,5-dione；4-phenyl-7,7-dimethyl-4,6,7,8-tetrahydro-2H-chromene-2,5(3H)-dione；7,7-dimethyl-4-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-2H-chromene-2,5(3H)-dione；7,7-dimethyl-4-phenyl-3,4,7,8-tetrahydro-2H-chromene-2,5(6H)-dione；7,7-dimethyl-4-phenyl-3,4,6,8-tetrahydrochromene-2,5-dione
• CAS: 27044-89-9
• 化学式: C₁₇H₁₈O₃
• 分子量: 270.328
• InChiKey: ACKKSNYRXQNYHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  435.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-4-phenyl-2H-1-benzopyran-2,5(3H)-dione 以 异丙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以49%的产率得到3-(4,4-dimethyl-6-oxo-1-cyclohexenyl)-3-phenylpropionic acid
  参考文献：
  名称：

  通过还原4,6,7,8合成2,3,4,6,7,8-六氢-5 H -1-苯并吡喃-5-酮和3-（6-氧代-1-环己烯基）链烷酸-四氢-2 H -1-苯并吡喃-2,5（3 H）-二酮

  摘要：

  报道了还原4,6,7,8-四氢-7,7-二甲基-2 H -1-苯并吡喃-2,5（3 H）-二酮1的比较结果。氢化物还原（LiAlH 4在Et 2 O中或NaBH 4在i-PrOH中）提供2,3,4,6,7,8-六氢-5 H -1-苯并吡喃-5-酮5的分离产率为30-60％ 。1b和1d的光化学还原（在i-PrOH中以λ= 300或254 nm直接照射，或在丙酮/ i-PrOH或苯/ i-PrOH中进行敏化照射）得到3-（6-氧代-1-环己烯基）链烷酸酸在50–80％中占6，而1c以73％的分离产率得到异构体3-（4，4-二甲基-6-氧代-1-环己烯基）-4-甲基-4-戊烯酸（9）。电化学还原（Hg，CH 3 CN，Bu 4 N + ClO，-2.6 V对Ag / Ag +）需要消耗大于4法拉/摩尔才能消耗1，而没有检测到任何主要产物。

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690723
• 作为产物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-oxocyclohex-1-enyl cinnamate 在 potassium tert-butylate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以80%的产率得到4,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-4-phenyl-2H-1-benzopyran-2,5(3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化生成 α,β-不饱和酰基咪唑鎓：通过与烯醇化物反应合成二氢吡喃酮

  摘要：

  已经实现了 α，β-不饱和酰基咪唑鎓阳离子和烯醇化物的催化生成，并且它们参与了迈克尔加成酰化序列，以提供一系列二氢吡喃酮。α,β-不饱和烯醇酯或α,β-不饱和酰基氟与 TMS 烯醇醚结合用作该反应的合适底物。还可以使用衍生自手性三唑鎓盐的催化剂对映选择性地实现转化。

  DOI：

  10.1021/ja905501z

文献信息

• Concise formal synthesis of (−)-7-deoxyloganin via N-heterocyclic carbene catalysed rearrangement of α,β-unsaturated enol esters
  作者：Lisa Candish、David W. Lupton

  DOI：10.1039/c1ob05953j

  日期：——

  NHC catalysed rearrangement of α,β-unsaturated enol esters derived from formyl acetates and cyclopentyl annulated α,β-unsaturated acids provides the cyclopentapyranone core of (−)-7-deoxyloganin (1) with diastereo- and chemoselectivity in 6 steps starting from (−)-citronellal. The elaboration to the natural product has been investigated using two new approaches. The most successful intercepts our previous

  NHC催化从乙酸甲酰酯和环戊基环化的α，β-不饱和酸衍生的α，β-不饱和烯醇酯的重排为（-）-7-脱氧丹宁（1）的环戊吡喃酮核心提供了从6开始的非对映异构和化学选择性（-）-香茅醛。已使用两种新方法研究了对天然产物的精加工。最成功的方法是拦截我们先前在（-）-7-deoxyloganin（1）上的工作，从而允许完成10个步骤的正式总合成。
• A highly efficient CuI nanoparticles-catalyzed synthesis of tetrahydrochromenediones and dihydropyrano[<i>c</i>]chromenediones under grinding
  作者：Shahrzad Abdolmohammadi、Reza Ghiasi、Sam Ahmadzadeh-Vatani

  DOI：10.1515/znb-2015-0195

  日期：2016.7.1

  A concise and CuI nanoparticle-catalyzed synthesis of tetrahydrochromenediones and dihydropyrano[c]chromenediones under solvent-free grinding conditions via the three-component condensation reaction of Meldrum’s acid, an aromatic aldehyde, and an active methylene compound, including dimedone or 4-hydroxycoumarin, was developed. This new method gives desirable advantages such as simple reaction setup, very mild reaction conditions, production of the desired products in high yields without by-products, recyclability of the catalyst, and environmentally benign procedure.

  摘要：在无溶剂研磨条件下，通过Meldrum's酸、芳香醛和活性亚甲基化合物（包括二甲酮或4-羟基香豆素）的三组分缩合反应，利用CuI纳米颗粒催化合成了四氢基色酮二酮和二氢吡喃基色酮。这种新方法具有简单的反应设置、非常温和的反应条件、高产率生产所需产品而无副产物、催化剂可回收利用以及环保的优点。
• A new method for enol lactone synthesis by a Michael addition/cyclization sequence
  作者：Kennosuke Itoh、Shuji Kanemasa

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00147-3

  日期：2003.2

  Reactions of cyclic 1,3-dicarbonyl compounds with 1-(2-alkenoyl)-4-bromo-3,5-dimethylpyrazoles under the double catalytic activation conditions using both catalytic amounts of Lewis acid and amine catalysts provide a new direct synthetic route to enol lactones. Thus, 1,3-cyclohexanedione is allowed to react with 4-bromo-1-crotonoyl-3,5-dimethylpyrazole, in tetrahydrofuran at room temperature in the

  环状1,3-二羰基化合物与1-（2-链烯酰基）-4-溴-3,5-二甲基吡唑在双催化活化条件下使用催化量的路易斯酸和胺催化剂的反应提供了一种新的直接合成途径烯醇内酯。因此，在两种催化量（各为10摩尔％）的高氯酸镍（II）存在下，在室温下使1，3-环己二酮与4-溴-1-巴豆酰基-3,5-二甲基吡唑在四氢呋喃中反应。六水合物和2,2,6,6-四甲基哌啶，以良好的收率得到4,7,7-三甲基-3,4,5,6,7,8-六氢苯并吡喃-2（H），5-二酮。在双催化活化条件以外的反应条件下，该反应不会进行或反应太慢。
• 一种吡喃-2-酮类化合物的无溶剂球磨-氨基酸耦合合成法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN113651787A

  公开（公告）日：2021-11-16

  本发明涉及吡喃‑2‑酮类化合物合成领域，为解决现有现有技术下合成吡喃‑2‑酮类化合物的反应时间长、催化剂制备繁琐、产物与催化剂难以分离的问题，公开了一种吡喃‑2‑酮类化合物的无溶剂球磨‑氨基酸耦合合成法，所述合成步骤如下：将醛、双甲酮或1,3‑环己二酮、2,2‑二甲基‑1,3‑二氧六环‑4,6‑二酮混匀后，加入小分子生物催化剂和助磨剂进行机械球磨；球磨结束后将反应物刮出，加入溶剂，过滤分离并回收小分子生物催化剂，将滤液浓缩、重结晶后即得吡喃‑2‑酮类化合物。本发明实现了吡喃‑2‑酮类化合物的合成，合成步骤简便，条件温和反应时间短，并且污染少，反应结束后小分子生物催化剂可回收套用。
• Enantioselective synthesis of enol lactones from tandem Michael addition/lactonization catalyzed by a chiral squaramide catalyst
  作者：Bo-Liang Zhao、Da-Ming Du

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.01.005

  日期：2014.2