(4R)-ethyl 2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate | 1149375-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (4R)-ethyl 2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-hydroxy-3,4,5,6,7,8-hexahydro-5-oxo-4-phenyl-2H-chromene-2-carboxylate；ethyl (4R)-2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-4,6,7,8-tetrahydro-3H-chromene-2-carboxylate
• CAS: 1149375-88-1
• 化学式: C₁₈H₂₀O₅
• 分子量: 316.354
• InChiKey: KDZOISBMLHQWTL-YJJYDOSJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-phenyl-2-oxobut-3-enoate 、 1,3-环己二酮 在 4-[(S)-[2-tert-butyl-6-chloro-5-(3-ethylpentan-3-yl)pyrimidin-4-yl]oxy-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methyl]-6-methoxyquinoline 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到(4R)-ethyl 2-hydroxy-5-oxo-4-phenyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  环状二酮与 β,γ-不饱和 α-酮酯的催化不对称迈克尔反应

  摘要：

  新合成的金鸡纳生物碱衍生的嘧啶可作为环二酮和 β,γ-不饱和 α-酮酯之间迈克尔反应的有效不对称催化剂。亲电子试剂与芳基或烷基 γ-取代基的反应产生 64-99% 的产率和 94-99% 的 ee。

  DOI：

  10.1021/ol900586f

文献信息

• Asymmetric Michael addition reactions catalyzed by a novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst
  作者：Ke Yang、Zhiyan Ma、Hong-Xiao Tong、Xiao-Qiang Sun、Xiao-Yu Hu、Zheng-Yi Li

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.02.057

  日期：2020.12

  Abstract A novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst bearing bis-squaramide and cyclohexanediamine scaffolds was designed and prepared to catalyse a serial of asymmetric Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to α,β-unsaturated carbonyl compounds in high yields (up to 99 %) and good to excellent enantiomeric excesses (up to 99% ee). The comparative experiments indicated

  摘要设计并制备了一种新型的带有双-方胺和环己二胺骨架的上边缘功能化杯[4]方酰胺有机催化剂，以高产率催化1,3-二羰基化合物向α，β-不饱和羰基化合物的一系列不对称迈克尔加成反应。 （最高99％）和良好至优异的对映体过量（最高99％ee）。对比实验表明，杯芳烃芳烃与手性催化中心之间的协同作用对该杯[4]方酰胺催化剂有促进作用。此外，该策略还提供了宝贵且容易获得的手性色烯，萘醌和乙酰丙酮衍生物，它们是生物和药物化合物中的重要骨架。
• 杯[4]方酰胺环己二胺衍生物及其催化不对称Michael加成与缩醛化串联反应方法
  申请人：常州大学

  公开号：CN110283087B

  公开（公告）日：2022-02-11

  本发明属于催化有机合成技术领域，具体涉及一种杯[4]方酰胺环己二胺衍生物及其催化不对称Michael加成与缩醛化串联反应的方法，以不饱和酮酸酯和1,3‑二羰基环酮为原料，杯[4]方酰胺环己二胺衍生物为催化剂，二氯甲烷为溶剂进行Michael加成与缩醛化串联催化反应，反应结束后，浓缩溶剂，通过硅胶柱层析分离得产物。本发明的杯[4]方酰胺环己二胺催化剂合成工艺条件温和、中间体无需分离、催化效率高，且室温条件下催化反应即可获得较好的ee值，具有广阔的应用前景。
• Enantioselective Asymmetric Michael Addition of Cyclic Diketones to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters
  作者：Yi-Feng Wang、Ke Wang、Wei Zhang、Bin-Bin Zhang、Chi-Xiao Zhang、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201200179

  日期：2012.7

  An efficient, organocatalytic enantioselective addition of cyclic diketones with β,γ-unsaturated α-keto esters has been developed that affords products in high yields (up to 95 %) and excellent enantioselectivity (up to >99 % ee) under mild conditions with a low catalyst loading (2.5 mol-%). The unsaturated α-keto esters are effectively coordinated and activated through hydrogen bonds with the squaramides

  已开发出环状二酮与 β,γ-不饱和 α-酮酯的高效有机催化对映选择性加成，可在温和条件下以高产率（高达 95%）和优异的对映选择性（高达 >99%ee）提供产品低催化剂负载（2.5 mol-%）。不饱和α-酮酯通过与方酸酰胺的氢键有效配位和活化，并被证明是这种不对称有机催化反应中优异的氢键受体。该反应为获得手性迈克尔加合物提供了宝贵且容易的途径，这是生物和药物分子骨架中的重要部分。
• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Cyclic Diketones to β,γ-Unsaturated α-Ketoesters Catalyzed by an N,N′-Dioxide-Cu(OTf)2 Complex
  作者：Zhenhua Dong、Juhua Feng、Xuan Fu、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201002687

  日期：2011.1.24

  Copper‐catalyzed conjugate addition: A highly enantioselective conjugate addition of cyclic diketones to β,γ‐unsaturated α‐ketoesters was achieved by using a two‐carbon‐linked N,N′‐dioxide‐Cu(OTf)2 complex. Excellent yields (up to 99 %) and enantioselectivities (up to 99 % ee) were obtained with 2 mol % catalyst loading (see scheme). By using this method, adducts could be easily transformed into hexahydroquinolines

  铜催化的共轭物加成：通过使用两个碳连接的N，N'-二氧化物-Cu（OTf）2络合物，将环状二酮高度对映选择性共轭加成到β，γ-不饱和的α-酮酸酯上。在催化剂负载量为2 mol％的情况下，可获得极佳的收率（高达99％）和对映选择性（高达99％  ee）（请参阅方案）。通过使用这种方法，加合物可以很容易地转化为六氢喹啉。反应也可以按比例放大至克量，而不会损失收率或对映选择性。
• Dinuclear zinc catalyzed asymmetric tandem Michael addition/acetalization reactions of cyclic diketones and β,γ-unsaturated α-ketoesters
  作者：Xixi Song、Jing Liu、Meng-Meng Liu、Xi Wang、Zhao-Fei Zhang、Min-Can Wang、Junbiao Chang

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.109

  日期：2014.9

  The dinuclear zinc–ProPhenol complex is applied as efficient catalyst in the highly stereoselective tandem Michael addition/acetalization reactions of cyclic 1,3-diketones and β,γ-unsaturated α-ketoesters. A variety of substrates are well-tolerated, and a broad range of synthetically and pharmaceutically useful chiral chromene derivatives are directly produced in good yields of up to 96% and good

  双核锌-ProPhenol配合物在环状1,3-二酮和β，γ-不饱和α-酮酸酯的高度立体选择性串联迈克尔加成/缩醛反应中用作有效的催化剂。多种底物具有良好的耐受性，并且直接以高达96％的高收率和高达96％ee的良好对映选择性直接生产了广泛的合成和药学上有用的手性色烯衍生物。