((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)triisopropylsilane | 163811-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)triisopropylsilane
• 英文别名: α-(triisopropyl)silyloxyvinylcyclohexene；1-triisopropylsiloxy-1-(cyclohexen-1-yl)-ethene；1-(Cyclohexen-1-yl)ethenoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 163811-58-3
• 化学式: C₁₇H₃₂OSi
• 分子量: 280.526
• InChiKey: QXGCQDNWCGNLKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.9±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.880±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.19
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)triisopropylsilane 在 dirhodium(II) tetrakis[(S)-(+)-[(1S)-1-(4-bromophenyl)-2,2-diphenylcyclopropanecarboxylate]] 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 ((4aS,7R)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-7-methyl-9-((triisopropylsilyl)oxy)-2,3,4,4a,7,8-hexahydro-1H-benzo[7]annulen-5-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  乙烯基重氮乙酸酯和二烯之间铑催化的 [4+3] 环加成反应中区域化学的逆转

  摘要：

  使用四羧酸二铑催化剂 [Rh 2 ( S -BTPCP) 4 ]实现了乙烯基卡宾和二烯之间的区域、非对映和对映选择性 [4+3] 环加成反应。这种方法可以轻松获得 1,4-环庚二烯，它们是由乙烯基卡宾与二烯的串联环丙烷化/Cope 重排反应形成的那些的区域异构体。

  DOI：

  10.1002/anie.201406440
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 乙酰基环已烯 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到((1-(cyclohex-1-en-1-yl)vinyl)oxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  Pro（I）催化制备的炔丙基醚生成α，β-不饱和碳烯络合物中间体，用于制备环庚二烯衍生物

  摘要：

  通过用甲硅烷氧基二烯进行正式的[4 + 3]环加成反应，简明地构建环庚二烯衍生物，可以从容易获得的炔丙基醚中生成（（I）催化的α，β-不饱和卡宾配合物中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201604371

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Ambiguine P
  作者：Jiasu Xu、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/jacs.9b01739

  日期：2019.3.27

  Described is a concise total synthesis of (-)-ambiguine P, a cycloheptane-containing member of the hapalindole alkaloids. The challenging pentacyclic framework of the natural product was assembled rapidly via a [4 + 3] cycloaddition reaction-inspired strategy, and the tertiary hydroxy group was introduced by an NBS-mediated bromination-nucleophilic substitution sequence.

  描述了 (-)-ambiguine P 的简明全合成，它是 hapalindole 生物碱的一种含环庚烷的成员。通过受[4 + 3]环加成反应启发的策略快速组装天然产物的具有挑战性的五环骨架，并通过NBS介导的溴化-亲核取代序列引入叔羟基。
• A New Approach to the Nazarov Reaction via Sequential Electrocyclic Ring Opening and Ring Closure
  作者：Tina N. Grant、F. G. West

  DOI：10.1021/ja063421a

  日期：2006.7.1

  furnishes vinylcyclopropanol silyl ethers in good yield. Treatment with silver(I) at room temperature effects disrotatory electrocyclic opening to a 2-chloro-3-silyloxypentadienyl cation, which then undergoes conrotatory (Nazarov) electrocyclization to provide chlorocyclopentenones. This two-step sequence offers a convenient and mild alternative to the standard Nazarov cyclization protocol via a formal 4+1

  2-甲硅烷氧基二烯的区域选择性二氯环丙烷化以良好的收率提供乙烯基环丙醇甲硅烷基醚。在室温下用银 (I) 处理会导致旋转电环开环成 2-氯-3-甲硅烷氧基戊二烯基阳离子，然后进行旋转（纳扎罗夫）电环化以提供氯环戊烯酮。这种两步序列通过正式的 4+1 结构为标准 Nazarov 环化方案提供了一种方便且温和的替代方案，并提供含有有用卤素官能团的产品。在一个具有苯基侧基的情况下，观察到生成苯甲茚酮的纳扎罗夫反应中断。
• Asymmetric Diels–Alder Reactions with Chiral Acetylenic Carbene Complexes as Dienophiles
  作者：Annette Rahm、Arnold L. Rheingold、William D. Wulff

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00209-x

  日期：2000.7

  A new synthetic method is developed for the asymmetric Diels–Alder reactions of acetylenic dienophiles. Acetylenic Fischer carbene complexes with chiral pyrrolidines as the heteroatom stabilizing substituent were anticipated to block three of the four possible approaches of a diene and lead to selective asymmetric cycloadditions. A series of complexes of the type (CO)5MC((C4H7N)CR2OMe)CCH (M=Cr,

  开发了一种新的合成方法用于炔属双亲亲烯的不对称Diels-Alder反应。预计具有手性吡咯烷作为杂原子稳定取代基的乙炔费休卡宾卡宾配合物会阻止二烯的四种可能途径中的三种，并导致选择性不对称环加成反应。一系列的类型（CO）的配合物的5 MC（（C 4 H ^ 7 N）CR 2OMe）C haveCH（M = Cr，W; R = H，Me，Ph）是通过氨解相应的甲氧基配合物而制备的，该配合物的末端乙炔被保护为硅烷。如果炔烃被保护为三异丙基甲硅烷基，则迈克尔的加成被完全抑制，并且在通过吡咯烷的1，2-加成进行氨解后，末端炔基卡宾配合物可以在原去甲硅烷基化反应中主要作为E-异构体获得。这些配合物的E-异构体（而不是Z-异构体）的环加成反应是通过2-三异丙基甲硅烷氧基-1,3-戊二烯（66-73％de）的显着不对称诱导而发生的，而与环戊二烯和α-三异丙基甲硅烷氧基乙烯基环己烯则没有。提出了一个模型来说明观察到的立体选择性。
• Beifuss, Uwe; Gehm, Henning; Noltemeyer, Mathias, Angewandte Chemie, 1995, vol. 107, # 6, p. 705 - 707
  作者：Beifuss, Uwe、Gehm, Henning、Noltemeyer, Mathias、Schmidt, Hans-Georg

  DOI：——

  日期：——
• Rhenium(I)-Catalyzed Generation of α,β-Unsaturated Carbene Complex Intermediates from Propargyl Ethers for the Preparation of Cycloheptadiene Derivatives
  作者：Hideyuki Sogo、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/anie.201604371

  日期：2016.8.16

  The rhenium(I)‐catalyzed generation of α,β‐unsaturated carbene complex intermediates from easily available propargyl ethers was achieved for the concise construction of cycloheptadiene derivatives through the formal [4+3] cycloaddition reaction with siloxydienes.

  通过用甲硅烷氧基二烯进行正式的[4 + 3]环加成反应，简明地构建环庚二烯衍生物，可以从容易获得的炔丙基醚中生成（（I）催化的α，β-不饱和卡宾配合物中间体。