2-(triisopropylsilyloxy)acrolein | 300595-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(triisopropylsilyloxy)acrolein
• 英文别名: 2-Tri(propan-2-yl)silyloxyprop-2-enal
• CAS: 300595-41-9
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: HDHDWPFOTLRXOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二甲基呋喃 、 2-(triisopropylsilyloxy)acrolein 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2-（三异丙基甲硅烷氧基）丙烯醛的合成及一些环加成反应

  摘要：

  [反应：见正文] 2-（三异丙基甲硅烷氧基）丙烯醛可通过在三乙胺存在下使三氟甲磺酸三异丙基甲硅烷基酯与2-甲氧基-2-甲基-[1,3]二恶烷-5-酮反应来制备。该亲二烯体在催化量的三氟甲磺酸di存在下与选定的二烯反应，得到形式为4 + 3环加合物的产物。丁二烯是一个例外，其中仅观察到4 + 2的环加合物。

  DOI：

  10.1021/ol006281x
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 2-methoxy-2-methyl-1,3-dioxan-5-one 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以62%的产率得到2-(triisopropylsilyloxy)acrolein
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体选择性镍催化醛与 1,3-二烯的均烯丙基化

  摘要：

  Ni(acac)(2) 在三乙基硼烷存在下催化醛与 1,3-二烯的均烯丙基化。三乙基硼烷用作还原剂，将缩合氢化物传递到 1,3-二烯的 C2 位，从而生成缩合的高烯丙基阴离子物质并实现醛的新型均烯丙基化。在没有任何磷烷或氮配体的情况下，该反应在室温下顺利进行，并且对醛和 1,3-二烯的多种组合具有高度区域选择性和立体选择性：例如，异戊二烯和苯甲醛结合产生抗和syn-1-phenyl-3-methyl-4-penten-1-ol (2.2) 的比例为 15:1，产率为 90%。在这种条件下，空间拥挤的脂肪族醛和酮的产率很低。在这种情况下，二乙基锌可作为三乙基硼烷的替代品，并以同样高的区域选择性和立体选择性以良好的收率产生预期的产物。1,3-环己二烯是所研究的 24 种二烯中的一个例外，它有选择地进行烯丙基化（不是均烯丙基化）。

  DOI：

  10.1021/ja0608904

文献信息

• Acid-catalyzed [4+3] cycloaddition reaction of N-nosyl pyrroles
  作者：Miki Shibata、Ryuichi Fuchigami、Ryota Kotaka、Kosuke Namba、Keiji Tanino

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.071

  日期：2015.7

  An acid-catalyzed [4+3] cycloaddition reaction of N-nosyl pyrroles with 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)acrolein has been developed. The reaction of 2-(silyloxy)acrolein with N-nosyl pyrrole was catalyzed by Tf2NH, and a regio- and stereoselective reaction with 2-substituted N-nosyl pyrroles leading to tropinone derivatives possessing tetra-substituted carbon centers was also achieved. High regioselectivities

  已经开发了N-烷基吡咯与2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）丙烯醛的酸催化的[4 + 3]环加成反应。通过Tf 2 NH催化2-（甲硅烷氧基）丙烯醛与N-烷基吡咯的反应，并且还实现了与2-取代的N-烷基吡咯的区域和立体选择性反应，从而导致具有四取代碳中心的肌钙蛋白衍生物。通过使用Cu（OTf）2或Sc（OTf）3作为硝基甲烷中的催化剂获得高区域选择性，并且该反应以良好的产率和高区域选择性适用于各种2-取代的N - nosyl吡咯。
• η³-Pyranyl and η³-Pyridinyl Molybdenum π-Complexes as Chiral Scaffolds for the Enantioselective Construction of Substituted Oxa- and Aza[3.3.1]bicyclics:  First Enantio- and Regiocontrolled [5+3] Cycloaddition Reactions
  作者：Ramón Gómez Arrayás、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ja035424i

  日期：2003.7.1

  cycloadditions are reported. 3-Substituted pyranyl and pyridinyl molybdenum pi-complexes participate in enantiocontrolled [5+3] cycloadditions and provide a new and efficient synthetic approach to oxa- and aza[3.3.1]bicyclics of high enantiomeric purity. The reaction proceeds in good to excellent yields and with complete regio- and endo-selectivities; it diverts to a [2+3] cycloaddition pathway when 2-substituted

  报道了第一个 Mo 介导的 [5+3] 环加成。3-取代的吡喃基和吡啶基钼 pi 络合物参与对映控制的 [5+3] 环加成，并为高对映体纯度的氧杂和氮杂 [3.3.1] 双环化合物提供了一种新的有效合成方法。该反应以良好的收率和完全的区域选择性和内向选择性进行；当使用 2-取代的杂环 pi 络合物时，它转向 [2+3] 环加成途径。这种方法与各种通用脱金属协议相结合，在合成应用中具有很大的前景。
• Studies towards the Synthesis of (+)‐Dictyoxetane
  作者：Joseph Benford‐Ward、Sanaz Ahmadipour、Aliya Sembayeva、Louise Male、Richard S. Grainger

  DOI：10.1002/chem.202202429

  日期：2022.12.20

  Hajos-Parrish ketone is used to prepare a key building block for the total synthesis of the marine natural product dictyoxetane in enantiopure form. A synthetic alternative to the Garst-Spencer furan annelation is developed, and the reactivity and diastereoselectivity of the resulting tetrasubstituted chiral furan in cycloaddition reactions towards an appropriately functionalised carbocyclic core of dictyoxetane

  Hajos-Parrish 酮用于制备对映体纯形式的海洋天然产物双氧环乙烷全合成的关键构件。开发了 Garst-Spencer 呋喃环化的合成替代品，并探索了所得四取代手性呋喃在环加成反应中对双氧杂环丁烷的适当官能化碳环核的反应性和非对映选择性。
• Regio- and Stereoselective Nickel-Catalyzed Homoallylation of Aldehydes with 1,3-Dienes
  作者：Masanari Kimura、Akihiro Ezoe、Masahiko Mori、Keisuke Iwata、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1021/ja0608904

  日期：2006.7.1

  Ni(acac)(2) catalyzes homoallylation of aldehydes with 1,3-dienes in the presence of triethylborane. Triethylborane serves as a reducing agent delivering a formal hydride to the C2 position of 1,3-dienes, thus generating a formal homoallyl anion species and enabling the novel homoallylation of aldehydes. The reaction proceeds smoothly at room temperature in the absence of any phosphane or nitrogen

  Ni(acac)(2) 在三乙基硼烷存在下催化醛与 1,3-二烯的均烯丙基化。三乙基硼烷用作还原剂，将缩合氢化物传递到 1,3-二烯的 C2 位，从而生成缩合的高烯丙基阴离子物质并实现醛的新型均烯丙基化。在没有任何磷烷或氮配体的情况下，该反应在室温下顺利进行，并且对醛和 1,3-二烯的多种组合具有高度区域选择性和立体选择性：例如，异戊二烯和苯甲醛结合产生抗和syn-1-phenyl-3-methyl-4-penten-1-ol (2.2) 的比例为 15:1，产率为 90%。在这种条件下，空间拥挤的脂肪族醛和酮的产率很低。在这种情况下，二乙基锌可作为三乙基硼烷的替代品，并以同样高的区域选择性和立体选择性以良好的收率产生预期的产物。1,3-环己二烯是所研究的 24 种二烯中的一个例外，它有选择地进行烯丙基化（不是均烯丙基化）。
• Synthesis and Some Cycloaddition Reactions of 2-(Triisopropylsilyloxy)acrolein
  作者：Michael Harmata、Uday Sharma

  DOI：10.1021/ol006281x

  日期：2000.8.1

  [reaction: see text]2-(Triisopropylsilyloxy)acrolein is easily prepared by the reaction of triisopropylsilyl triflate and 2-methoxy-2-methyl-[1,3]dioxan-5-one in the presence of triethylamine. This dienophile reacts with selected dienes in the presence of catalytic amounts of scandium triflate to afford products that are formally 4 + 3 cycloadducts. An exception is seen in the case of butadiene, where

  [反应：见正文] 2-（三异丙基甲硅烷氧基）丙烯醛可通过在三乙胺存在下使三氟甲磺酸三异丙基甲硅烷基酯与2-甲氧基-2-甲基-[1,3]二恶烷-5-酮反应来制备。该亲二烯体在催化量的三氟甲磺酸di存在下与选定的二烯反应，得到形式为4 + 3环加合物的产物。丁二烯是一个例外，其中仅观察到4 + 2的环加合物。