TEMPO⁺Cl^- | 26864-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: TEMPO⁺Cl^-
• 英文别名: 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxoammonium chloride；Piperidinium, 2,2,6,6-tetramethyl-1-oxo-, chloride；2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-ium 1-oxide;chloride
• CAS: 26864-01-7
• 化学式: C₉H₁₈NO*Cl
• 分子量: 191.701
• InChiKey: UXJJNTSDDNCDLD-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  120-121 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.49
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  TEMPO⁺Cl^- 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and mechanism of benzyl chloride reaction with zinc in dimethylacetamide

  摘要：

  Oxidative dissolution of zinc in the system of benzyl chloride-dimethylacetamide was investigated. The reaction stereochemistry as well as intermediates and reaction products formed were studied. The kinetic and thermodynamic parameters of the process were measured. The process was shown to follow the Langmuir-Hinshelwood mechanism with the formation of benzyl radicals and mono-solvated organozinc compound on the zinc surface. The components of mixture are adsorbed at various sites of the zinc surface, while recombination and the isomerization of the benzyl radicals occurs in solution.

  DOI：

  10.1134/s107036321210009x
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 氯 作用下， 生成 TEMPO⁺Cl^-
  参考文献：
  名称：

  含氧铵盐的叔烯丙醇的氧化重排

  摘要：

  描述了使用氧铵盐将叔烯丙基醇氧化重排为β-取代的α，β-不饱和羰基化合物的实用且高效的方法。开发的方法适用于无环底物以及中元环底物和大环底物。氧铵盐的抗衡阴离子在这种氧化重排中起关键作用。

  DOI：

  10.1021/jo800634r
• 作为试剂：
  描述：

  4-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧基]-环己酮 在 TEMPO⁺Cl^- 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-cyclohexane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  [EN] SATURATED QUINOXALINE DERIVATIVES AND THEIR USE AS METABOTROPIC GLUTAMATE RECEPTOR LIGANDS
  [FR] DERIVES DE QUINOXALINE SATURES ET LEUR UTILISATION EN TANT QUE LIGANDS DU RECEPTEUR DU GLUTAMATE METABOTROPIQUE

  摘要：

  本发明涉及公式（I）的新化合物，其中Q是部分饱和环或N-氧化物，其盐、溶剂合物或溶剂化合物盐，以及其制备工艺和用于制备中的新中间体，以及将所述化合物用作治疗中的代谢型谷氨酸受体配体。

  公开号：

  WO2004069813A1

文献信息

• Oxoammonium‐Mediated Allylsilane–Ether Coupling Reaction
  作者：Federica Carlet、Greta Bertarini、Gianluigi Broggini、Alexandre Pradal、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/ejoc.202100026

  日期：2021.4.22

  An oxoammonium‐mediated α‐C(sp3) allylation of allyl‐ and benzyl ethers using allylsilanes as nucleophilic partners is disclosed. This new C−C bond forming C−H activation process allows to obtain the corresponding coupled products in moderate to good yields.

  公开了使用烯丙基硅烷作为亲核伙伴的烯丙基和苄基醚的氧铵介导的α-C（sp 3）烯丙基化反应。这种新的形成C-H键的C-C键可允许以中等到良好的产率获得相应的偶联产物。
• The functionalization of saturated hydrocarbons. Part 34. A study on the mechanism of tempo trapping in GIF-type systems
  作者：Derek H.R. Barton、Béatrice M. Chabot、Bin Hu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00565-0

  日期：1996.7

  produces alkyl-Tempo in very good yield. Good results are also obtained with FeII-H2O2 system (pyridine, Picolinic Acid, hydrocarbon). In this case the FeII-FeIV manifold is responsible for the formation of the adduct. Using FeIII-H2O2, Tempo adduct is formed at the same rate as the oxidation products. Mechanistic studies suggest the oxidation of Tempo by the FeV to give an oxoamonium salt and an FeIV species

  在Tempo存在下，Barton PTOC酯的光解作用（自由基反应）可以非常好地产生烷基Tempo。Fe II -H 2 O 2体系（吡啶，吡啶甲酸，烃）也获得了良好的结果。在这种情况下，Fe II -Fe IV歧管负责形成加合物。使用Fe III -H 2 O 2，以与氧化产物相同的速率形成Tempo加合物。机理研究表明，Fe V将Tempo氧化，生成氧代铵盐和Fe IV物种。
• Thermal decay of TEMPO in acidic media via an N-oxoammonium salt intermediate
  作者：Yun Ma、Colin Loyns、Peter Price、Victor Chechik

  DOI：10.1039/c1ob05475a

  日期：——

  Disproportionation of TEMPO in acids leads to the formation of an N-oxoammonium salt, which can further decompose under thermal conditions, yielding the corresponding hydroxylamine, N2O, CO2 and a series of dimerisation products. Overall, acid-catalysed thermal decay of TEMPO leads to ca. 80% yield of hydroxylamine.

  TEMPO在酸中的歧化导致形成N-氧代铵盐，该盐可在热条件下进一步分解，生成相应的羟胺，N 2 O，CO 2和一系列二聚产物。总体而言，酸催化的TEMPO的热衰减导致约。80％的收率羟胺。
• Peptide/Laccase Cocatalyzed Asymmetric α-Oxyamination of Aldehydes
  作者：Kengo Akagawa、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1021/ol2012956

  日期：2011.7.1

  An asymmetric α-oxyamination could be successfully performed by a peptide catalyst and laccase. The combination of peptide catalysis and enzymatic air oxidation promoted the reaction smoothly in water without employing a metal reagent. The oxyaminated compounds could be obtained as both aldehyde and carboxylic acid products depending on the reaction conditions.

  可以通过肽催化剂和漆酶成功地进行不对称的α-氧化胺化。肽催化和酶促空气氧化相结合，可在不使用金属试剂的情况下，在水中平稳地促进反应。取决于反应条件，可以以醛和羧酸产物形式获得含氧化合物。
• Process for the recovery of nitroxy compounds from organic solutions and oxidation process
  申请人：Jetten Jan

  公开号：US20050154206A1

  公开（公告）日：2005-07-14

  A process for the recovery of an organic nitroxy compound from a solution of this nitroxy compound in an organic solvent or a mixture of a water-miscible organic solvent and water, the process includes the steps of: (a) adjusting the pH of the solution to a value below 4 to generate a nitrosonium ion and the -protonated hydroxylamine; (b) removing the organic solvent until a residue containing the nitrosonium ion and the protonated hydroxylamine has formed; (c) if necessary, redissolving the residue obtained in water; and (d) neutralizing the resulting aqueous solution to recover the nitroxy compound.

  从有机溶剂或水溶性有机溶剂和水混合物的含有有机硝基氧化物的溶液中回收有机硝基氧化物的方法，包括以下步骤：(a)将溶液的pH调节至低于4的值，以生成硝酰离子和质子化的羟胺；(b)去除有机溶剂，直到形成含有硝酰离子和质子化的羟胺的残留物；(c)如有必要，将得到的残留物重新溶解于水中；(d)中和所得的水溶液以回收有机硝基氧化物。