4-(hydroxymethyl)tetrathiafulvalene | 68128-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫醇
• 英文名称: 4-(hydroxymethyl)tetrathiafulvalene
• 英文别名: 1,3-Dithiole-4-methanol, 2-(1,3-dithiol-2-ylidene)-；[2-(1,3-dithiol-2-ylidene)-1,3-dithiol-4-yl]methanol
• CAS: 68128-93-8
• 化学式: C₇H₆OS₄
• 分子量: 234.388
• InChiKey: VYGCDOZSXPBPLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(hydroxymethyl)tetrathiafulvalene 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 2-Ethoxycarbonyl-malonic acid [2,2']bi[[1,3]dithiolylidene]-4-ylmethyl ester ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Design and synthesis of multi-component 18π annulenic fluorofullerene ensembles suitable for donor–acceptor applications

  摘要：

  一系列由[60]富勒烯构成的全反式环烯（trannulene）衍生物已通过C60F18与含有多种光活性功能团的甲烷三羧酸酯反应制备而成。所有化合物都呈现出富勒烯环烯特有的深祖母绿色，其特征在于约612和667纳米处的强吸收带。单晶X射线研究表明，由于空间效应的差异，包合物随附加基团性质的不同而变化。UV/可见光吸收光谱显示了各自富勒烯模型和附加基团的跃迁，表明在基态时它们之间不存在电子相互作用。这些化合物如今提供了一大批用于测试光活性（光捕获）性能的系列，其独特之处在于具有强烈的可见光吸收。它们异常的稳定性归因于18π芳香环路，无法在不破坏此环路的情况下进行亲核取代反应，以及由三个庞大的附加基团保护的弯曲笼状区域。

  DOI：

  10.1039/b309959h
• 作为产物：
  描述：

  四硫富瓦烯 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 4-(hydroxymethyl)tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  由掺杂四硫富瓦烯基凝胶剂组成的电活性超分子自组装纤维

  摘要：

  通过四硫富瓦烯 (TTF) 衍生物在液晶中的自组装形成了新的电活性超分子纤维。这些衍生物的设计和制备是通过将 TTF 部分引入衍生自氨基酸（如 L-异亮氨酸）的支架中，其衍生物起到有机凝胶剂的作用。这些基于 TTF 的凝胶剂在液晶中形成稳定的纤维聚集体。这些纤维是具有电活性部分的氢键一维聚集体的第一个例子，其电导率是在掺杂后测量的。它们的电子状态也已通过光谱方法表征。单向排列的纤维在经过摩擦的聚酰亚胺表面上的取向液晶溶剂中形成，用于纤维的进一步功能化。

  DOI：

  10.1021/ja053496z

文献信息

• A stopperless tetrathiafulvalene based [2]pseudorotaxane molecular shuttle
  作者：Martin R Bryce、Graeme Cooke、Wayne Devonport、Florence M.A Duclairoir、Vincent M Rotello

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00627-x

  日期：2001.6

  The first stopperless TTF containing molecular shuttle is described.

  描述了第一个无塞TTF分子穿梭。
• The first discotic liquid crystal with a tetrathiafulvalene central core
  作者：Raquel Andreu、Javier Garín、Jesús Orduna、Joaquín Barberá、JoséLuis Serrano、Teresa Sierra、Marc Sallé、Alain Gorgues

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00116-1

  日期：1998.4

  4-decyloxybenzoyl and 3,4,5-tris(decyloxy)benzoyl groups, are described. Such units are linked to the TTF core through spacers of different lengths. Compound 18b exhibits a metastable discotic mesophase and constitutes the first example of a discotic liquid crystal with a tetrathiafulvalene central core.

  描述了四取代的四硫富富瓦烯7 ab和18 ab的合成和表征，它们带有促生单元，例如4-癸氧基苯甲酰基和3,4,5-三（癸氧基）苯甲酰基。这样的单元通过不同长度的间隔物连接到TTF芯。化合物18b表现出亚稳态的盘状中间相，并构成具有四硫富瓦烯中央中心的盘状液晶的第一实例。
• Aryl ester dendrimers incorporating tetrathiafulvalene units: convergent synthesis, electrochemistry and charge-transfer properties
  作者：Wayne Devonport、Martin R. Bryce、Gary J. Marshallsay、Adrian J. Moore、Leonid M. Goldenberg

  DOI：10.1039/a800225h

  日期：——

  The convergent synthesis of a range of aryl ester dendrimers with peripheral tetrathiafulvalene (TTF) units is reported.4-(Hydroxymethyl)-TTF and 4,5-(2-hydroxymethylpropane-1,3-diyldithio)-TTF have been used as the starting TTF reagents. The core reagents are benzene-1,3,5-tricarbonyl trichloride, terephthaloyl chloride, biphenyl-4-4′-dicarbonyl chloride and 4,4′-oxybis(benzenecarbonyl chloride). Dendrimers comprising up to 12 TTF units have been characterised by elemental analysis, plasma desorption mass spectrometry,1H NMR spectroscopy and solution electrochemistry. Cyclic voltammetry (CV) and ultra microelectrode CV studies show that the TTF dendrimers display nearly ideal redox behaviour for the TTF system with no significant interaction between the TTF units. Thin layer cyclic voltammetric studies show that all the TTF units of these systems undergo two, single-electron oxidations. The dendrimers form charge-transfer complexes upon reaction with iodine in solution. Intermolecular interactions of the TTF radical cations are observed in the UV–VIS spectra of some of the oxidised derivatives.

  据报道，一系列具有外围四硫富瓦烯（TTF）单元的芳基酯树枝状大分子的聚合合成。采用4-（羟甲基）-TTF和4,5-（2-羟甲基丙烷-1,3-二亚磺基）-TTF作为起始TTF试剂。核心试剂为苯-1,3,5-三羰基三氯化物、对苯二甲酰氯、联苯-4-4'-二羰基氯和4,4'-氧双（苯甲酰氯）。通过元素分析、等离子体解吸质谱、1H NMR波谱学和溶液电化学对包含多达12个TTF单元的树枝状大分子进行了表征。循环伏安法（CV）和超微电极CV研究表明，TTF树枝状大分子显示TTF系统的近理想氧化还原行为，TTF单元之间没有显著相互作用。薄层循环伏安法研究表明，这些系统中的所有TTF单元都经历两次单电子氧化。树枝状大分子在溶液中与碘反应形成电荷转移络合物。在一些氧化衍生物的紫外-可见光谱中观察到TTF自由基阳离子的分子间相互作用。
• Improved Syntheses of Carboxytetrathiafulvalene, Formyltetrathiafulvalene and (Hydroxymethyl)tetrathiafulvalene¹: Versatile Building Blocks for New Functionalised Tetrathiafulvalene Derivatives
  作者：Javier Garín、Jesús Orduna、Santiago Uriel、Adrian J. Moore、Martin R. Bryce、Stefan Wegener、Dimitri S. Yufit、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1055/s-1994-25510

  日期：——

  Reproducible, high-yielding synthesis of the title compounds 2-4, which are important precursors of highly functionalised tetrathiafulvalene derivatives and multistage redox assemblies, are described. This is demonstrated by the subsequent reactions of 3 and 4 to prepare compounds 9-16; the single crystal X-ray structure of TTF derivative 15 is described.

  描述了标题化合物2-4的可重复、高产率合成，这些化合物是高度功能化的四硫杂双烯衍生物和多级氧化还原组装的重要前体。通过化合物3和4的后续反应来制备化合物9-16，另外还描述了TTF衍生物15的单晶X射线结构。
• Photoinduced Electron Transfer in Tetrathiafulvalene−Porphyrin−Fullerene Molecular Triads
  作者：Paul A. Liddell、Gerdenis Kodis、Linda de la Garza、Jeffrey L. Bahr、Ana L. Moore、Thomas A. Moore、Devens Gust

  DOI：10.1002/1522-2675(20010919)84:9<2765::aid-hlca2765>3.0.co;2-s

  日期：2001.9.19

  The two molecular triads 1a and 1b consisting of a porphyrin (P) covalently linked to a fullerene (C60) electron acceptor and tetrathiafulvalene (TTF) electron-donor moiety were synthesized, and their photochemical properties were determined by transient absorption and emission techniques. Excitation of the free-base-porphyrin moiety of the TTF−P2 H−C60 triad 1a in tetrahydro-2-methylfuran solution

  合成了由共价连接富勒烯 (C60) 电子受体和四硫富瓦烯 (TTF) 电子供体部分的卟啉 (P) 组成的两个分子三联体 1a 和 1b，并通过瞬态吸收和发射技术确定了它们的光化学性质。在四氢-2-甲基呋喃溶液中激发TTF-P2 H-C60三联体1a的游离碱-卟啉部分产生卟啉第一激发单重态TTF-1P2 H-C60，其经历光诱导电子转移，时间常数为25 ps 得到 TTF-P2 H.+-C60.-。这种中间电荷分离状态的寿命为 230 ps，主要通过电荷转移反应衰减以产生最终状态 TTF.+-P2 H-C60.-。最终状态的寿命为 660 ns，以 92% 的总产率形成，并保留了 ca。1.0 eV 的 1。卟啉激发态固有的 9 eV。对于锌类似物 1b 观察到类似的行为。TTF-PZn.+-C60.- 状态是由卟啉锌激发单重态的超快电子转移形成的，时间常数为 1.5 ps。最终的 TTF.+-PZn-C60