1,4,8,11-tetrakis(2-naphthylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane | 273204-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4,8,11-tetrakis(2-naphthylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
• 英文别名: 1,4,8,11-tetrakis(naphthylmethyl)cyclam；1,4,8,11-Tetrakis(naphthalen-2-ylmethyl)-1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane；1,4,8,11-tetrakis(naphthalen-2-ylmethyl)-1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane
• CAS: 273204-94-7
• 化学式: C₅₄H₅₆N₄
• 分子量: 761.065
• InChiKey: BFYLIVLEIYDPGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.8
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,8,11-tetrakis(2-naphthylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane 、 zinc trifluoromethanesulfonate 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (1,4,8,11-tetrakis(naphthylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  树枝状聚合物作为配体。在具有 1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (Cyclam) 核的树枝状聚合物和 Zn2+ 之间形成 2:1 发光复合物

  摘要：

  我们研究了 Zn2+ 与众所周知的 1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (cyclam) 配体的两种衍生物 1 和 2 之间金属配合物的形成。化合物1是1,4,8,11-四(萘基甲基)环芳烃，化合物2是由环芳烃核心附加12个二甲氧基苯和16个萘基单元组成的树枝状聚合物。化合物 1 显示出最大约 480 nm 的发射带，归因于胺和激发的萘基单元之间形成激基复合物。树枝状聚合物 2 表现出三种类型的弱发射带，分配给萘基局部激发态（λmax = 337 nm）、萘基准分子（λmax 约 390 nm）和萘基胺激基复合物（λmax = 480 nm）。在 CH3CN-CH2Cl2 1:1 v/v 中，用 Zn2+ 滴定配体 1 导致激基复合物发射消失并出现强萘基局部荧光；滴定图是线性的，并且在 1:1 的化学计量比下达到平稳状态，表明形成了高度稳定的 [Zn(1)]2+ 复合物。在 2 的情况下，用

  DOI：

  10.1021/ja029756j
• 作为产物：
  描述：

  1,4,8,11-四氮杂环十四烷 、 2-溴甲基萘 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以91%的产率得到1,4,8,11-tetrakis(2-naphthylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  A direct method for the N-tetraalkylation of azamacrocycles

  摘要：

  已开发出一种高效的协议，用于直接合成环戊二胺环烷和环己二胺环烷的N-四烷基衍生物，使用部分不相溶的水-有机溶剂体系，其中包括丙炔基溴化物、苄基溴化物和相关卤化物。当反应混合物摇动而非搅拌时，该方法效果最佳。报道了N-四丙炔基环烷衍生物1,4,8,11-四(丙-2-炔-1-基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷二过氯酸盐的晶体结构。

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.239

文献信息

• Dendrimers with a cyclam core. Absorption spectra, multiple luminescence, and effect of protonation
  作者：Christophe Saudan、Vincenzo Balzani、Paola Ceroni、Marius Gorka、Mauro Maestri、Veronica Vicinelli、Fritz Vögtle

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00434-4

  日期：2003.5

  11-tetraazacyclotetradecane (cyclam) core appended with four dimethoxybenzene and eight naphthyl units (4) and 12 dimethoxybenzene and 16 naphthyl units (5). The absorption and luminescence spectra of these compounds and the changes taking place upon protonation of their cyclam core have been investigated. In acetonitrile-dichloromethane 1:1 v/v solution they exhibit three types of emission bands, assigned to

  我们已经合成了由1,4,8,11-四氮杂环十四烷（cyclam）核组成的两个树枝状大分子（4和5），该核心附加了四个二甲氧基苯和八个萘基单元（4）和12个二甲氧基苯和16个萘基单元（5）。研究了这些化合物的吸收光谱和发光光谱，以及其Cyclam核质子化后发生的变化。在乙腈-二氯甲烷1:1 V / V溶液它们表现出三种类型的发射频带，分配给萘局部激发态（λ最大= 337纳米），萘基准分子（λ最大CA 390纳米），和萘基胺激发络合物（λ最大限度= 480nm）。四胺环素核仅经历两个质子化反应，其常数已通过拟合光谱变化而获得。质子化不仅由于电子原因阻止了激基复合物的形成，而且还引起了环蛋白结构中强烈的核重排，这影响了树枝状大分子的外围萘基单元之间的准分子的形成。
• Polyaza and azaoxa macrocyclic receptors functionalised with fluorescent subunits; Hg2+ selective signalling
  作者：Youseff Al Shihadeh、Angel Benito、José Manuel Lloris、Ramón Martínez-Máñez、Teresa Pardo、Juan Soto、M. Dolores Marcos

  DOI：10.1039/a908762a

  日期：——

  A polyazacycloalkane containing naphthyl groups, 1,4,8,11-tetrakis(naphthylmethyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane (L1), and the azaoxa cycloalkane receptors containing anthracenyl groups, 7,13-bis(anthracenylmethyl)-1,4,10-trioxa-7,13-diazacyclopentadecane (L2) and 10-anthracenylmethyl-1,4,7-trioxa-10-azacyclododecane (L3), have been synthesized and their activity as fluorescent chemosensors studied towards the metal cations Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ and Pb2+ in THF–water (70∶30 v/v, 0.1 mol dm−3 tetrabutylammonium perchlorate, 25 °C) for L1 and 1,4-dioxane–water (70∶30 v/v, 0.1 mol dm−3 potassium nitrate, 25 °C) for L2 and L3. The crystal structure of the complex [Cd(L1)(Cl)][PF6] has been determined by X-ray single crystal procedures. The co-ordination geometry about the cadmium atom is near square pyramidal with the ligand showing a conformation with the four naphthylmethyl groups pointing above the N4 plane. Potentiometric experiments in THF–water for L1 in the presence of Cu2+, Hg2+ and Pb2+ and in 1,4-dioxane–water for L2 in the presence of Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Pb2+, and L3 with Cd2+ and Pb2+ have also been carried out. All metals form stable complexes with L1, L2 and L3 with stability constants for the formation of the [M(L1)]2+, [M(L2)]2+ and [M(L3)]2+ species in the sequence Pb2+ < Hg2+ < Cu2+; Zn2+ < Cd2+ < Pb2+ < Cu2+ ≪ Hg2+ and Cd2+ < Pb2+, respectively. The fluorescent behaviour of L1, L2 and L3 in the presence of the Cu2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+ and Pb2+ has been studied as a function of the pH: Cu2+ and Hg2+ selectively quench the fluorescence emission intensity of L1 at neutral and acid pH. The emission intensity of L2 is selectively enhanced in the presence of Hg2+ at basic pH. In contrast, the fluorescence intensity of the free receptor L3 at a certain pH is not modified upon addition of any metal ion. The emission sensing behaviour of L1, L2 and L3 towards metal ions is compared with the electrochemical sensing ability of analogous ferrocene-functionalised ligands.

  含有萘基的多氮杂环烷烃，1,4,8,11-四(萘基甲基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(L1)，和含有蒽基的氮杂恶环烷烃受体，7,13-双(蒽基甲基)- 1,4,10-三氧杂-7,13-二氮杂环十五烷(L2) 和 10-蒽基甲基-1,4,7-三氧杂-10-氮杂环十二烷 (L3) 已合成，并研究了它们作为荧光化学传感器对 THF-水中金属阳离子 Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+ 和 Pb2+ 的活性（70∶30 v/v，0.1 mol dm−3 高氯酸四丁基铵， L1 为 25 °C，L2 和 L3 为 1,4-二恶烷-水（70∶30 v/v，0.1 mol dm−3 硝酸钾，25 °C）。络合物[Cd(L1)(Cl)][PF6]的晶体结构已通过X射线单晶程序确定。镉原子的配位几何形状接近方锥体，配体显示出四个萘甲基指向N4平面上方的构象。在存在 Cu2+、Hg2+ 和 Pb2+ 的情况下，在 THF-水中进行了 L1 的电位实验；在存在 Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Pb2+ 和 L3 的情况下，在 1,4-二氧杂环己烷-水中进行了 L2 的电位实验，并与 Cd2+ 和 Pb2+ 进行了电位实验。已进行。所有金属均与 L1、L2 和 L3 形成稳定的络合物，其稳定常数可形成 Pb2+ 序列中的 [M(L1)]2+、[M(L2)]2+ 和 [M(L3)]2+ 物质< Hg2+ < Cu2+；分别为 Zn2+ < Cd2+ < Pb2+ < Cu2+ ≪ Hg2+ 和 Cd2+ < Pb2+。研究了存在 Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+ 和 Pb2+ 时 L1、L2 和 L3 的荧光行为与 pH 的函数关系：Cu2+ 和 Hg2+ 在中性和酸性 pH 下选择性猝灭 L1 的荧光发射强度。在碱性 pH 值下，当 Hg2+ 存在时，L2 的发射强度会选择性增强。相反，游离受体L3在一定pH下的荧光强度不会因添加任何金属离子而改变。将 L1、L2 和 L3 对金属离子的发射传感行为与类似的二茂铁官能化配体的电化学传感能力进行了比较。
• A molecular clip throws new light on the complexes formed by a family of cyclam-cored dendrimers with Zn(<scp>ii</scp>) ions. Efficient energy transfer in the heteroleptic complexes
  作者：Barbara Branchi、Giacomo Bergamini、Luca Fiandro、Paola Ceroni、Antonello Alvino、Giancarlo Doddi、Fritz Vögtle、Frank-Gerrit Klärner

  DOI：10.1039/c0dt01202e

  日期：——

  Complexation of Zn(II) ions by cyclam cored dendrimers appended with four (G0), eight (G1) and 16 naphthyl chromophores (G2) at the periphery have been investigated in CH3CN–CH2Cl2 1 : 1 (v/v) solution by absorption and emission, ESI-mass and 1H NMR spectroscopy. The results obtained can be interpreted by the formation of complexes of 2 : 1 dendrimer to metal stoichiometry, at low metal ion concentration, and 1 : 1 complexes upon further addition of Zn(II) ions, for all the dendrimer generations. Upon addition of a molecular clip C2− consisting of two anthracene sidewalls bridged by a benzene group with two sulfate substituents in the para positions, heteroleptic complexes of general formula [GnnZnC] are formed. Interestingly, in these complexes, a very efficient quenching (practically 100%) of the dendrimer naphthyl luminescence and sensitization (ca. 90%) of the clip anthracene emission take place. The complex [G2ZnC] exhibits a very high molar absorption coefficient in the UV spectral region owing to the 16 naphthyl chromophores of the dendrimer and the two anthracene units of the clip (ε = 1.7 × 105 M−1 cm−1 at 263 nm). Furthermore, the excitation energy absorbed by the naphthyl chromophores is efficiently funneled to the two anthracene units of the clip, which emits in the blue spectral region.

  通过吸收在 CH3CN–CH2Cl2 1 : 1 (v/v) 溶液中研究了外围附加有 4 个 (G0)、8 个 (G1) 和 16 个萘基发色团 (G2) 的 cyclam 核树枝状聚合物对 Zn(II) 离子的络合和发射、ESI 质量和 1H NMR 光谱。对于所有的树枝状聚合物，所得结果可以通过在低金属离子浓度下形成 2 : 1 树枝状聚合物与金属化学计量的复合物以及进一步添加 Zn(II) 离子后形成 1 : 1 复合物来解释。添加由两个蒽侧壁组成的分子夹 C2−，并通过对位具有两个硫酸盐取代基的苯基团桥接，形成通式 [GnnZnC] 的杂配配合物。有趣的是，在这些配合物中，树枝状聚合物萘基发光发生非常有效的猝灭（几乎 100%），并且夹蒽发射发生敏化（约 90%）。由于树枝状聚合物的 16 个萘基发色团和夹子的两个蒽单元，复合物 [G2ZnC] 在紫外光谱区表现出非常高的摩尔吸收系数（263 nm 处 ε = 1.7 × 105 M−1 cm−1） 。此外，萘基发色团吸收的激发能量有效地集中到夹子的两个蒽单元，在蓝色光谱区域发射。
• Proton-Driven Self-Assembled Systems Based on Cyclam-Cored Dendrimers and [Ru(bpy)(CN)₄]²^-
  作者：Giacomo Bergamini、Christophe Saudan、Paola Ceroni、Mauro Maestri、Vincenzo Balzani、Marius Gorka、Sang-Kyu Lee、Jeroen van Heyst、Fritz Vögtle

  DOI：10.1021/ja0450814

  日期：2004.12.1

  trifluoroacetic acid, or when [Ru(bpy)(CN)4](2-) is titrated with (1.2H)2+ or (2.2H)2+, [[Ru(bpy)(CN)4](2-).(2H+).1] or [[Ru(bpy)(CN)4](2-).(2H+).2] adducts are formed in which the fluorescence of the naphthyl units is strongly quenched by very efficient energy transfer to the metal complex, as shown by the sensitized luminescence of the latter. The [[Ru(bpy)(CN)4]2-.(2H+).1] and [[Ru(bpy)(CN)4](2-).(2H+).2] adducts

  1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (cyclam) 是配位化学中研究最广泛的配体之一，以其质子化形式，可以对氰化物金属配合物起到主体作用。我们研究了 [Ru(bpy)(CN)4](2-) 与 1,4,8,11-四(萘基甲基) 在乙腈-二氯甲烷 (1:1 v/v) 溶液中形成的酸驱动加合物cyclam (1) 和由 cyclam 核心附加 12 个二甲氧基苯和 16 个萘基单元组成的树枝状聚合物 (2)。[Ru(bpy)(CN)4](2-)、1 和 2 在不同的光谱区域表现出特征吸收和发射带，受酸的影响很大。当含有等摩尔量 [Ru(bpy)(CN)4](2-) 和 1 或 2 的溶液用三氟乙酸滴定时，或当 [Ru(bpy)(CN)4](2-) 用(1.2H)2+​​ 或 (2.2H)2+​​，[[Ru(bpy)(CN)4](2-).(2H+)。1] 或 [[Ru(bpy)(CN)4](2-)