(Z)-methyl 2,3-diphenyl-2-butenoate | 42443-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (Z)-methyl 2,3-diphenyl-2-butenoate
• 英文别名: methyl (Z)-2,3-diphenylbut-2-enoate
• CAS: 42443-38-9
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: QBPOKJXKRWZOQB-SSZFMOIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸-乙酰基-甲酯 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 四甲基乙二胺 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-methyl 2,3-diphenyl-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  立体定义的β，β-二芳基和α，β-二芳基-α，β-不饱和酯的（E）-，（Z）-平行制备方法：在Zimelidine立体互补简明合成中的应用

  摘要：

  平行，并且两个（制备实用方法ë） -和（Ž）-β-芳1 -β -芳基2 -α，β -不饱和酯1和（ë） -和（Ž）-α -芳基1 -描述了β-芳基2 - α，β-不饱和酯2。这些方法涉及易于获得的，健壮的，立体互补的N甲基咪唑（NMI）介导的烯醇甲苯甲酸酯化（14例，产率70-99％），以及立体保持性Suzuki-Miyaura交叉偶联（36例，产率64-99％）。本协议的突出特点是使用并行和立体声互补的方法获得高度（E）和（Z）纯产物1和2通过利用顺序的烯醇甲苯磺酰化和交叉偶联反应。利用本发明方法进行了快速，平行的（E）-和（Z）-zimelidine（3）的合成，这是一种高度代表性的选择性5-羟色胺再摄取抑制剂（SSRI）。

  DOI：

  10.1002/chem.201405150

文献信息

• Stereoretentive Suzuki–Miyaura and Kumada–Tamao–Corriu Cross-Couplings for Preparing (E)- and (Z)-Stereodefined, Fully Substituted α,β-Unsaturated Esters: Application for a Pharmacophore Synthesis
  作者：Yoo Tanabe、Yuka Sato、Yuichiro Ashida、Daisuke Yoshitake、Mayuko Hoshino、Taichi Takemoto

  DOI：10.1055/s-0037-1610652

  日期：2018.12

  stereocomplementary Suzuki–Miyaura (SM) cross-coupling and relevant Kumada–Tamao–Corriu (KTC) cross-coupling reactions for preparing (E)- and (Z)-stereodefined, fully substituted α,β-unsaturated esters are described. The SM cross-coupling reactions were performed under Pd(OAc)2/SPhos/iPr2NEt catalysis (24 examples, 66–99% yield). The KTC cross-coupling reactions were also performed under similar Pd(OAc)2/SPhos

  致力于向山辉明教授在他90的庆祝日生日（Sotuju） 抽象的 描述了底物-一般立体互补的Suzuki-Miyaura（SM）交叉偶联和相关的Kumada-Tamao-Corriu（KTC）交叉偶联反应，用于制备（E）-和（Z）-立体定义的，完全取代的α，β-不饱和酯。SM交叉偶联反应在Pd（OAc）2 / SPhos / i Pr 2 NEt催化下进行（24个实例，收率66-99％）。KTC交叉偶联反应也在相似的Pd（OAc）2 / SPhos条件下进行（11个实例，收率50-98％）。研究了其在含有环丙烷结构的有用药效团中的应用，其中独特的（E）-和（Z观察到XPhos和SPhos之间的-立体化学差异。提出了一种可能的立体保留和立体转化交叉偶联反应的机制。 描述了底物-一般立体互补的Suzuki-Miyaura（SM）交叉偶联和相关的Kumada-Tamao-Corriu（KTC）交叉
• Stereoselective Olefination of Unfunctionalized Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Yusuke Sato、Takashi Yoshikawa、Ryoko Koretsune、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo0497813

  日期：2004.5.1

  Ynolates react with ketones at room temperature to afford α,β,β-trisubstituted acrylates (tetrasubstituted olefins) with 2:1−8:1 geometrical selectivities. This can be regarded as a new olefination reaction of ketones giving tetrasubstituted olefins in good yield, even in the case of sterically hindered substrates. The reaction mechanism involves cycloaddition of ynolates with a carbonyl group and

  壬酸酯在室温下与酮反应，得到具有2：1-8：1几何选择性的α，β，β-三取代的丙烯酸酯（四取代的烯烃）。即使在空间受阻的底物的情况下，也可以认为这是酮的新的烯化反应，以高收率得到四取代的烯烃。该反应机理包括带有羰基的羟基化合物的环加成反应，以及随后的所得β-内酯烯醇化物的热电环开环。立体选择性是在开环中确定的，开环是由环状选择性调节的。在本文中，我们描述了通过合成酸酯对酮进行烯化的范围和局限性，并讨论了立体控制机理。
• (E)- and (Z)-stereodefined enol phosphonates derived from β-ketoesters: stereocomplementary synthesis of fully-substituted α,β-unsaturated esters
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Yuichiro Ashida、Hiroshi Hori、Yuka Sato、Atsushi Honda、Mayu Taira、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/c5ob01097g

  日期：——

  robust, and stereocomplementary synthesis of fully-substituted (E)- and (Z)-stereodefined α,β-unsaturated esters 3 from accessible α-substituted β-ketoesters 1via (E)- and (Z)-enol phosphonates was achieved. The present method involves two accessible reaction sequences: (i) (E)- and (Z)-stereocomplementary enol phosphorylations of a wide variety of β-ketoesters 1 (24 examples; 71–99% yield, each >95 : 5

  通过（E）-和（Z）-烯醇膦酸酯从可及的α-取代的β-酮酸酯1广泛合成，稳固和立体互补地合成完全取代的（E）-和（Z）-立体定义的α，β-不饱和酯3已实现。本方法涉及两个可及的反应序列：（i）多种β-酮酸酯1的（E）-和（Z）-立体互补烯醇磷酸化（24个实例； 71-99％产率，每个> 95：5 ds） ，以及（ii）（E）-和（Z）-使用S型（S）的Suzuki-Miyaura固相交联（16例; 71-91％收率，> 81/19 ds）和Negishi交联（32例;​​ 65-96％收率，> 95：5 ds）使用（E） -和（Z）-烯醇膦酸酯2。描述了关键的反应性N-磷铵（咪唑鎓）中间体I的1 H-NMR监测及其在（E）-和（Z）-他莫昔芬前体6的合成中的应用。
• Divergent Synthetic Access to<i>E</i>- and<i>Z</i>-Stereodefined All-Carbon-Substituted Olefin Scaffolds: Application to Parallel Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-Tamoxifens
  作者：Yuichiro Ashida、Atsushi Honda、Yuka Sato、Hidefumi Nakatsuji、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/open.201600124

  日期：2017.2

  A highly substrate‐general synthesis of all‐carbon‐substituted E‐ and Z‐stereodefined olefins is performed. The method comprises two sets of parallel and stereocomplementary preparations of (E)‐ and (Z)‐α,β‐unsaturated esters involving two robust and distinctive reactions: 1) stereocomplementary enol tosylations using readily available TsCl/diamine/(LiCl) base reagents, and 2) stereoretentive Negishi

  可以对所有碳原子取代的E和Z立体定义的烯烃进行高度底物一般的合成。该方法包括两组平行和立体互补的（E）-和（Z）-α，β-不饱和酯的制备，涉及两个稳健而独特的反应：1）使用容易获得的TsCl /二胺/（LiCl）碱试剂进行立体互补烯醇甲苯磺酰化和2）使用催化剂[Pd（dppe）Cl 2 ]（用于E）和[Pd（dppb）Cl 2 ]（用于Z）进行立体定位Negishi交叉偶联）。当前的并行方法分为I类（收敛方法：16个示例，产率为5-87％）和II类（发散方法：18个示例，产率为70-95％）。将获得的（E）-和（Z）-α，β-不饱和酯支架成功转化为各种E-和Z-立体定义的已知和新型烯烃（8×2衍生化阵列）。作为演示，将（E）和（Z）-他莫昔芬（一种全碳取代的烯烃的代表性基序）并行合成的应用总共需要八步，总收率为58％（平均93％）和57％（平均93％）。
• Mechanism, regiochemistry, and stereochemistry of the insertion reaction of alkynes with methyl(2,4-pentanedionato)(triphenylphosphine)nickel. A cis insertion that leads to trans kinetic products
  作者：John M. Huggins、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja00401a016

  日期：1981.6