triethyl(1-methoxy-2-methylprop-1-enyloxy)silane | 55453-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethyl(1-methoxy-2-methylprop-1-enyloxy)silane
• 英文别名: triethyl((1-methoxy-2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)silane；Silane, triethyl[(1-methoxy-2-methyl-1-propenyl)oxy]-；triethyl-(1-methoxy-2-methylprop-1-enoxy)silane
• CAS: 55453-17-3
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: FQAOMFRENYVGBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  223.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.859±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(1-methoxy-2-methylprop-1-enyloxy)silane 在 盐酸 、 lithium benzylamide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-methyl-2-(3-oxocyclopentyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱催化乙烯酮甲硅烷基缩醛与 α,β-不饱和羰基化合物之间的迈克尔反应

  摘要：

  三甲基甲硅烷基烯醇化物与α,β-不饱和羰基化合物在DMF溶剂中使用路易斯碱如苯甲酰胺锂或琥珀酰亚胺锂的催化迈克尔反应顺利进行，得到相应的迈克尔加合物。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.56
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 甲基丙烯酸甲酯 在 Wilkinson's catalyst 作用下， 生成 triethyl(1-methoxy-2-methylprop-1-enyloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  三（三苯基膦）氯铑催化α，β-不饱和腈和酯的氢化硅烷化

  摘要：

  描述了使用三（三苯基膦）氯铑作为催化剂的α，β-不饱和腈和酯的氢化硅烷化，例如丙烯腈，巴豆腈，肉桂腈，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯，巴豆酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。α，β-不饱和腈的氢化硅烷化仅以高收率提供α-加合物，除了三氯硅烷的情况下，其提供了带有丙烯腈的β-加合物。另一方面，α，β-不饱和酯的氢化硅烷化产生相当复杂的结果。反应的选择性受酯基的取代基和β-碳上的取代基的影响很大。因此，丙烯酸乙酯与三乙基硅烷的氢化硅烷化得到β-加合物，但是使用相同的氢化硅烷的巴豆酸乙酯的氢化硅烷化仅得到1,4-加合物。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)87057-6
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基吲哚 、 在 三氟甲磺酰胺 、 triethyl(1-methoxy-2-methylprop-1-enyloxy)silane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  供体-受体氨基环丙烷单酯和吲哚的催化（3 + 2）环化反应

  摘要：

  缺少常用的二酯受体的供体-受体氨基环丙烷的有效催化活化在此处用吲哚进行的（3 + 2）脱芳香环中进行了报道。使用催化量的三乙基甲硅烷基三氟甲磺酸酯，将对位稳定的甲苯磺酰基保护的氨基环丙基酯以46-95％的收率和高达95：5的非对映体比例转化为环加合物。获得了包含四个立体生成中心（包括全碳四元中心）的三环二氢吲哚骨架。

  DOI：

  10.1039/d1sc01127h

文献信息

• Lithium Acetate-Catalyzed Aldol Reaction between Aldehyde and Trimethylsilyl Enolate in Anhydrous or Water-Containing<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide
  作者：Takashi Nakagawa、Hidehiko Fujisawa、Yuzo Nagata、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.77.1555

  日期：2004.8

  AcOLi catalyst, the aldol reaction in water-containing DMF was studied in detail. AcOLi and various metal carboxylates behaved as effective Lewis base catalysts in aldol reactions between trimethylsilyl enolate and aldehydes in DMF-H 2 O (50:1) (Tables 6, 7). One of the most characteristic points of the above reaction that took place in water-containing DMF is that the aldehydes having a free amide

  乙酸锂 (AcOLi) 催化的三甲基甲硅烷基烯醇化物和醛之间的醛醇反应在无水 DMF 或吡啶中顺利进行，在弱碱性条件下以良好至高产率提供相应的醛醇（表 1-5）。这种催化羟醛反应也可以通过使用其他金属羧酸盐顺利进行，这些金属羧酸盐通过用碳酸锂 (Li 2 CO 3 ) 处理羧酸很容易原位制备（表 2，方案 5）。为了展示温和易得的AcOLi催化剂的效果，详细研究了含水DMF中的羟醛反应。AcOLi 和各种金属羧酸盐在 DMF-H 2 O (50:1) 中三甲基甲硅烷基烯醇酯和醛之间的羟醛反应中充当有效的路易斯碱催化剂（表 6、7）。在含水DMF中发生的上述反应的最特征点之一是具有游离酰胺和羟基甚至羧基的醛反应平稳并以中等至高产率提供所需的醛醇29-31（表 8，条目 12-15）。由羧酸酯衍生的三甲基甲硅烷基烯醇化物在上述反应中表现得与优异的亲核试剂相似。这是路易斯碱催化醛醇反应的第一个例
• Silanediol versus chlorosilanol: hydrolyses and hydrogen-bonding catalyses with fenchole-based silanes
  作者：Falco Fox、Jörg M Neudörfl、Bernd Goldfuss

  DOI：10.3762/bjoc.15.17

  日期：——

  Biphenyl-2,2’-bisfenchyloxydichlorosilane (7, BIFOXSiCl2) is synthesized and employed as precursor for the new silanols biphenyl-2,2’-bisfenchyloxychlorosilanol (8, BIFOXSiCl(OH)) and biphenyl-2,2’-bisfenchyloxysilanediol (9, BIFOXSi(OH)2). BIFOXSiCl2 (7) shows a remarkable stability against hydrolysis, yielding silanediol 9 under enforced conditions. A kinetic study for the hydrolysis of dichlorosilane

  合成了联苯-2,2'-双苯甲酰氧基二氯硅烷（7，BIFOXSiCl 2）并用作新型硅烷醇联苯-2,2'-双苯甲酰氧基氯硅烷醇（8，BIFOXSiCl（OH））和联苯-2,2'-双苯甲酰氧基硅烷二醇（7）9，BIFOXSi（OH）2）。BIFOXSiCl 2（7）显示出显着的抗水解稳定性，在强制条件下生成硅烷二醇9。与参考双-（2,4,6-三叔丁基苯氧基）二氯硅烷相比，对二氯硅烷7水解的动力学研究表明反应慢了263倍（14），因其低的水解反应活性而闻名。计算分析说明了BIFOXSiCl 2（7）缓慢水解为BIFOXSiCl（OH）（8，E a = 32.6 kcal mol -1）和BIFOXSiCl（OH）（8）缓慢水解为BIFOXSi（OH）2（9，E a = 31.4 kcal mol -1）具有高激活壁垒，由内苯甲内酯单元增强。用丙酮对硅烷二醇9的晶体结构分析表明，与氯硅烷醇8相比，
• Mesoporous aluminosilicate-catalyzed Mukaiyama aldol reaction of aldehydes and acetals
  作者：Suguru Ito、Kenji Tanuma、Kohei Matsuda、Akira Hayashi、Hirotomo Komai、Yoshihiro Kubota、Masatoshi Asami

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.073

  日期：2014.11

  A mesoporous aluminosilicate (Al-MCM-41) was found to be an effective heterogeneous catalyst for the reaction of both aldehydes and acetals with silyl enol ethers or ketene silyl acetals to give the corresponding aldol adducts in moderate to high yields. The remarkable high catalytic activity of Al-MCM-41 over amorphous silica-alumina and aluminum-free mesoporous silicate was observed in the reaction

  发现介孔铝硅酸盐（Al-MCM-41）是醛和缩醛与甲硅烷基烯醇醚或乙烯酮甲硅烷基缩醛反应以产生中等至高收率的相应羟醛加合物的有效多相催化剂。在反应中观察到Al-MCM-41对无定形二氧化硅-氧化铝和无铝介孔硅酸盐具有显着的高催化活性。固体酸催化剂可通过过滤容易地回收，并且回收的催化剂可在相同反应中重复使用，而不会显着降低催化活性。
• The Catalytic Asymmetric Mukaiyama-Michael Reaction of Silyl Ketene Acetals with α,β-Unsaturated Methyl Esters
  作者：Tim Gatzenmeier、Philip S. J. Kaib、Julia B. Lingnau、Richard Goddard、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201712088

  日期：2018.2.23

  α,β‐Unsaturated esters are readily available but challenging substrates to activate in asymmetric catalysis. We now describe an efficient, general, and highly enantioselective Mukaiyama–Michael reaction of silyl ketene acetals with α,β‐unsaturated methyl esters that is catalyzed by a silylium imidodiphosphorimidate (IDPi) Lewis acid.

  α，β-不饱和酯很容易获得，但是在不对称催化下难以活化的底物。现在，我们描述甲硅烷基乙烯酮缩醛与α，β-不饱和甲酯的高效，一般和高度对映选择性的Mukaiyama-Michael反应，该反应由亚氨基二酰亚胺基次磷酸亚基（IDPi）路易斯酸催化。
• Lewis Base Catalyzed Mannich-Type Reactions between Trimethylsilyl Enol Ethers and Aldimines
  作者：Hidehiko Fujisawa、Eiki Takahashi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/chem.200500821

  日期：2006.6.23

  effective in dry DMF. The above-mentioned lithium acetate-catalyzed Mannich-type reaction between aldimines and various trimethylsilyl (TMS) enol ethers such as silyl ketene acetal proceeded smoothly even in water-containing DMF. Then, Lewis base catalyzed three-component Mannich-type reactions of TMS enol ether, tosylamide, and aromatic aldehyde having electron-withdrawing group such as p-nitrobenzaldehyde

  描述了三甲基甲硅烷基烯醇醚和N-甲苯磺酰基亚胺之间的路易斯碱催化的曼尼希型反应。发现在室温下，由酰胺或酰亚胺（如苯甲酰胺锂或邻苯二甲酰亚胺钾）生成的氮阴离子是有效的路易斯碱催化剂，可在DMF中以高收率或高收率提供相应的β-氨基羰基化合物。还发现由羧酸（如乙酸锂）生成的氧阴离子在干燥DMF中有效。即使在含水DMF中，醛亚胺与各种三甲基甲硅烷基（TMS）烯醇醚如甲硅烷基乙烯酮缩醛之间的上述乙酸锂催化的曼尼希型反应也能顺利进行。然后，路易斯碱催化TMS烯醇醚，甲苯磺酰胺，研究了具有吸电子基团的芳醛，例如对硝基苯甲醛。反应平稳进行，以高收率得到相应的β-氨基酯。此外，发现羧酸铵例如乙酸四丁铵或苯甲酸四丁铵是在上述曼尼希型反应中更有效的路易斯碱催化剂。在较低的温度下，在各种溶剂中进行合成。由硫酯和各种酮（如苯乙酮或环己酮）生成的Aldimines与TMS烯醇醚之间的反应也顺利进行，以高收率提供了具有