di-tert-butyl(methyl)silyl sodium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: di-tert-butyl(methyl)silyl sodium
• 英文别名: sodium;ditert-butyl(methyl)silanide
• 化学式: C₉H₂₁Si*Na
• 分子量: 180.341
• InChiKey: YSCTYPADUCMWOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.72
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl(methyl)silyl sodium 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 生成 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)distannane
  参考文献：
  名称：

  (tBu2MeSi)2SnSn(SiMetBu2)2：具有 >SnSn< 双键的二锡烯，在固态和溶液中均稳定

  摘要：

  ((t)Bu(2)MeSi)(2)Sn=Sn(SiMe(t)Bu(2))(2) 1，由 (t)Bu(2)MeSiNa 与 SnCl(2) 反应制备- diox 在 THF 中并以深绿色晶体形式分离，代表了第一个具有 Sn=Sn 双键的无环二锡烯的例子，该双键在晶体形式和溶液中均稳定。1 的晶体和 NMR 光谱数据证明了这一点。二锡烯 1 具有以下独特的结构特征：所有无环二锡烯中最短的 Sn=Sn 双键为 2.6683(10) A，两个锡原子周围的几何形状几乎为平面，以及高度扭曲的 Sn=Sn 双键。1 对四氯化碳和苯乙炔的反应也对应于 Sn=Sn 双键的预期反应性。1与钾的单电子还原产生二锡烯阴离子自由基，烯烃离子自由基的重类似物，

  DOI：

  10.1021/ja063322x
• 作为产物：
  描述：

  Brom-di-tert-butylmethylsilan 在 联苯 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 di-tert-butyl(methyl)silyl sodium
  参考文献：
  名称：

  扩大辅助磷烷型配体的范围：PR3、PR2BH3– 和 SiR3– 及其硫属元素衍生物的系统比较

  摘要：

  这项工作描述了两个系列等电子和主要等排配体的性质的系统实验和理论研究，即 PPh 2 Me、PPh 2 BH 3 - 和 SiPh 2 Me - 和 SPtBu 3 、SPtBU 2 BH 3 - 和 SSitBu 3 - 。此外，我们还研究了氧代衍生物 OPPh 2 BH 3 - 和 OSiPh 2 Me-。基于 X 射线晶体结构测定（Fe-CO 和 CO 键长）以及相应 [CpFe(CO) 2 ] + NMR [例如 δ( 13 CO)] 和 IR [ν(CO)] 光谱研究配合物，我们可以得出结论，就电子供体强度而言，膦酰硼氢化物占据膦（最弱供体）和甲硅烷基配体（最强供体）之间的中间位置。硫代衍生物也是如此，尽管差异较小。在与 [CpFe(CO) 2 ] + 的反应中，氧代衍生物 OPPh 2 BH 3 - 转移氢阴离子而不是形成稳定的 [CpFe(CO)2(OPPh2BH3)] 络合物。通过PtBu

  DOI：

  10.1002/ejic.200601207

文献信息

• Stable Radical Cation and Dication of an N‐Heterocyclic Carbene Stabilized Digallene: Synthesis, Characterization and Reactivity
  作者：Zhongtao Feng、Yong Fang、Huapeng Ruan、Yue Zhao、Gengwen Tan、Xinping Wang

  DOI：10.1002/anie.202000051

  日期：2020.4.20

  stabilized digallene afforded the first stable gallium-based radical cation and dication salts, respectively. Structural analysis and theoretical calculations reveal that the oxidation occurs at the Ga=Ga double bond, leading to removal of π electrons of the double bond and decrease of the bond order. The spin density of the radical cation mainly locates at the two gallium centers as demonstrated by

  N-杂环卡宾稳定的二苯丙二烯的单电子和二电子氧化分别提供了第一稳定的基于镓的自由基阳离子和双阳离子盐。结构分析和理论计算表明，氧化发生在Ga = Ga双键上，导致双键π电子的去除和键序的降低。EPR光谱和理论计算表明，自由基阳离子的自旋密度主要位于两个镓中心。此外，研究了自由基阳离子盐对n Bu 3 SnH和cyclo-S 8的反应性，并发现了含有Ga-Ga单键和带有空前的梯状Ga 4 S的硫化镓簇的氢化二镓阳离子盐。分别获得4个核心结构。
• Imino(silyl)disilenes: application in versatile bond activation, reversible oxidation and thermal isomerization
  作者：Richard Holzner、Amelie Porzelt、Uhut S. Karaca、Fiona Kiefer、Philipp Frisch、Daniel Wendel、Max C. Holthausen、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1039/d1dt01629f

  日期：——

  enhanced stability, disilene 2 retains high reactivity in the activation of small molecules, including H2. The rare example of a disilene radical cation 7 is isolated and shows reversible redox behavior. White phosphorous (P4) selectively reacts with 2 to give the unique cage-compound 8. Selective thermal rearrangement of 2 at higher temperatures yields the A2SiSiB2-type disilene 9 (A = NItBu, B = SitBu2Me)

  报道了带有N-杂环亚氨基 (A = NI t Bu) 和三烷基甲硅烷基 (B = Si t Bu 3 1，B = Si t Bu 2 Me 2 ) 基团的两种新型 ABSi SiAB型二硅烯。在减小的空间需求2所导致高度稳定的，尽管如此灵活的系统，因此（ë / Ž）异构化从室温直至观察到90℃。所提出的异构化机制通过与实验结果一致的单体亚甲硅烷进行。尽管稳定性增强，二硅烯2在小分子（包括 H 2 ）的活化中保持高反应性。二硅烯自由基阳离子7的罕见例子是孤立的，并显示出可逆的氧化还原行为。白磷 (P 4 ) 选择性地与2反应生成独特的笼状化合物8。2在较高温度下的选择性热重排产生 A 2 Si SiB 2型二硅烯9（A = NI t Bu，B = Si t Bu 2 Me），其具有两性离子和配位中心 Si-Si 键的特性。拟议的机制通过 最初的 NHI 迁移，然后是甲硅烷基迁移。
• Tetrakis(di-<i>tert</i>-butylmethylsilyl)distannene and Its Anion Radical
  作者：Tomohide Fukawa、Vladimir Ya. Lee、Masaaki Nakamoto、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1021/ja040152k

  日期：2004.9.1

  around the Sn atoms, and a highly twisted Sn=Sn double bond. The reaction of distannene 1 with CCl4 produced 1,2-dichlorodistannane 2, implying that 1 does not dissociate into stannylenes, both in the solid state and in solution. The one-electron reduction of 1 with potassium furnished the corresponding distannene anion radical 3, the stable ion radical of the heavy alkene analogues, which has been fully

  四（二叔丁基甲基甲硅烷基）二锡烯 1 是通过 tBu2MeSiNa 与 SnCl2-diox 在 THF 中的偶联反应合成的，并分离为深绿色晶体。1 的 X 射线分析显示，在所有无环二锡烯中最短的 Sn=Sn 双键 (2.6683(10) A)，Sn 原子周围几乎平面的几何形状，以及高度扭曲的 Sn=Sn 双键。二锡烯 1 与 CCl4 反应生成 1,2-二氯二锡烷 2，这意味着 1 不会在固态和溶液中分解成锡烯。1 与钾的单电子还原提供了相应的二锡烯阴离子自由基 3，即重烯烃类似物的稳定离子自由基，其已通过 X 射线晶体学和 ESR 光谱学充分表征。
• Lewis-Base Stabilization of the Parent Al(I) Hydride under Ambient Conditions
  作者：Soren K. Mellerup、Yunshu Cui、Felipe Fantuzzi、Paul Schmid、James T. Goettel、Guillaume Bélanger-Chabot、Merle Arrowsmith、Ivo Krummenacher、Qing Ye、Volker Engel、Bernd Engels、Holger Braunschweig

  DOI：10.1021/jacs.9b09128

  日期：2019.10.23

  prototypical Lewis acid. Conversely, Al(I) is a rare, nucleophilic variant of aluminum that is thermodynamically unstable under ambient conditions. While attempts to stabilize and isolate Al(I) have become increasingly successful, the parent Al(I) (i.e. :Al-H) remains accessible only under extreme temperatures/pressures or matrix conditions. Here, we report the isolation of the parent Al(I) hydride

  铝 (III) 本质上是缺电子的，因此充当典型的路易斯酸。相反，Al(I) 是一种罕见的铝亲核变体，在环境条件下热力学不稳定。虽然稳定和隔离 Al(I) 的尝试越来越成功，但母体 Al(I)（即：Al-H）仅在极端温度/压力或基体条件下仍然可用。在这里，我们报告了通过还原路易斯碱稳定的烷基二卤烷在环境条件下分离母体 Al(I) 氢化物。计算和光谱分析表明，这种单体铝物种的基态电子构型最好描述为具有不可忽略的开壳 Al(III) 单线态双自由基特征的 Al(I) 氢化物。这些发现也得到了反应性研究的支持，
• Isolable Silyl and Germyl Radicals Lacking Conjugation with π-Bonds:  Synthesis, Characterization, and Reactivity
  作者：Akira Sekiguchi、Tomohide Fukawa、Masaaki Nakamoto、Vladimir Ya. Lee、Masaaki Ichinohe

  DOI：10.1021/ja0126780

  日期：2002.8.1

  tris[di-tert-butyl(methyl)silyl]silyl and -germyl anions with dichlorogermylene-dioxane complex results in the formation of stable tris[di-tert-butyl(methyl)silyl]silyl and -germyl radicals 1 and 2, representing the first isolable radical species of heavier Group 14 elements lacking stabilization by conjugation with pi-bonds. The crystal structures of both silyl and germyl radicals 1 and 2 showed a completely

  三[二-叔丁基（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基和-甲硅烷基阴离子与二氯甲撑-二恶烷络合物的单电子氧化反应导致形成稳定的三[二-叔丁基（甲基）甲硅烷基]甲硅烷基和- Geryl 自由基 1 和 2，代表第 14 族较重元素的第一个可分离自由基物种，缺乏通过与 pi 键共轭的稳定性。甲硅烷基和锗基自由基 1 和 2 的晶体结构显示出围绕自由基中心的完全平面几何形状。由于与 29Si 和 73Ge 核的耦合，1 和 2 的 ESR 光谱显示出具有特征卫星的强信号。超精细耦合常数 a(29Si) 和 a(73Ge) 的小值清楚地表明两个自由基的 pi 特征，对应于自由基中心的平面几何形状和 sp2 杂化。