4-trimethylsilylphenyl(triisopropoxy) titanium | 1245607-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-trimethylsilylphenyl(triisopropoxy) titanium
• 英文别名: (4-TMSC6H4)Ti(O-i-Pr)3
• CAS: 1245607-83-3
• 化学式: C₁₈H₃₄O₃SiTi
• 分子量: 374.432
• InChiKey: JDRZWYSEPQPDMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  69.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trimethylsilylphenyl(triisopropoxy) titanium 、 氯化苄 在 palladium diacetate 、 三对苯甲基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到4-(trimethylsilyl)diphenylmethane
  参考文献：
  名称：

  简单的乙酸钯（II）/三（对甲苯基）膦体系的低负荷催化下，苄基卤化物与三（异丙氧基）丙烯酸的高效交叉偶联

  摘要：

  苄型溴化物或氯化物与aryltitanium三（异丙醇）的高效率的偶联反应[ARTI（O-异PR）3 ]通过简单的钯（II），乙酸/三（催化p -甲苯基）膦[将Pd（OAc）2 /报告了P（p -tolyl）3 ]系统。偶联反应通常在室温下进行，使用0.02至0.2mol％的低催化剂负载量，以高达99％的优异产率提供偶联产物。对于带有强吸电子氰基（CN）或三氟甲基（CF 3）取代基，该反应需要更高的催化剂负载量为1 mol％，或者该反应在60°C下进行。催化系统还可以耐受带有1个氢原子的（1-溴乙基）苯，同时使用1 mol％的催化剂负载量，以70％的收率获得偶联产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000311
• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 、 (4-iodophenyl)trimethylsilane 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 4-trimethylsilylphenyl(triisopropoxy) titanium
  参考文献：
  名称：

  手性的合成α-CF 3经由Aryltitanates的交叉偶联反应-取代Benzhydryls

  摘要：

  我们描述朝向α-CF一种高效方法3雇用有机钛（IV）的亲核基的取代benzhydryls感谢。作为一种廉价的使用可商购的麻醉剂氟烷氟化以顺序的一锅镍-催化的对映选择性的交叉偶联允许手性α-CF的合成芳基钛酸盐的反应构建块3以良好的收率和对映选择性优良取代benzhydryls。可替换地，α-CF 3可以在相似条件下使用-苄基溴，以更高的产率和优异的选择性获得相同的化合物家族。苯甲酰基部分是许多生物活性化合物中的常见基序，其对映体富集的氟化类似物在寻找新药和农药时应引起极大兴趣。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03673

文献信息

• Organotitanium Nucleophiles in Asymmetric Cross-Coupling Reaction: Stereoconvergent Synthesis of Chiral α-CF₃ Thioethers
  作者：Andrii Varenikov、Mark Gandelman

  DOI：10.1021/jacs.9b05671

  日期：2019.7.17

  Ni-catalyzed cross-coupling reactions have become a very attractive tool for the stereoselective construction of valuable organic chiral materials. While various nucleophiles are used in such transformation, organotitanium (IV) has not been used before. Herein we demonstrate, for the first time, that organotitanium species can serve as efficient coupling partners in asymmetric cross-couplings, which have

  不对称镍催化的交叉偶联反应已成为用于立体选择性构建有价值的有机手性材料的非常有吸引力的工具。虽然在这种转化中使用了各种亲核试剂，但以前从未使用过有机钛 (IV)。在此，我们首次证明，与常用的有机镁和有机锌对应物相比，有机钛物种可以作为不对称交叉偶联中的有效偶联伙伴，这已被证明是有益的。通过镍催化的立体会聚交叉偶联反应首次不对称催化合成 CF3 取代的硫醚证明了这一原理。硫醚部分及其衍生物是许多生物活性化合物中的常见基序，
• Instantaneous room-temperature and highly enantioselective ArTi(O-i-Pr)3 additions to aldehydes
  作者：Kuo-Hui Wu、Shuangliu Zhou、Chien-An Chen、Mao-Chi Yang、Ruei-Tang Chiang、Chi-Ren Chen、Han-Mou Gau

  DOI：10.1039/c1cc15059f

  日期：——

  Direct asymmetric additions of ArTi(O-i-Pr)3 to aldehydes catalyzed by a titanium catalyst of (R)-H8-BINOL are reported. The reactions proceed instantaneously at room temperature, affording alcohols in ≥90% ee. Importantly, the ArTi(O-i-Pr)3 reagent differentiates the ligand effectiveness in an order of H8-BINOL > BINOL > TADDOL > diol 3 > disulfonamide 2.

  报告了 ArTi(O-i-Pr)3 在 (R)-H8-BINOL 的钛催化剂催化下与醛的直接不对称加成反应。反应在室温下瞬间进行，生成的醇的ee值≥90%。重要的是，ArTi(O-i-Pr)3 试剂可以按照 H8-BINOL > BINOL > TADDOL > 二醇 3 > 二磺酰胺 2 的顺序区分配体的有效性。
• Extremely Efficient Cross-Coupling of Benzylic Halides with Aryltitanium Tris(isopropoxide) Catalyzed by Low Loadings of a Simple Palladium(II) Acetate/Tris(p-tolyl)phosphine System
  作者：Chi-Ren Chen、Shuangliu Zhou、Deepak Baburao Biradar、Han-Mou Gau

  DOI：10.1002/adsc.201000311

  日期：——

  Highly efficient coupling reactions of benzylic bromides or chlorides with aryltitanium tris(isopropoxide) [ArTi(O‐i‐Pr)3] catalyzed by a simple palladium(II) acetate/tris(p‐tolyl)phosphine [Pd(OAc)2/ P(p‐tolyl)3] system are reported. The coupling reactions proceed in general at room temperature employing low catalyst loadings of 0.02 to 0.2 mol%, affording coupling products in excellent yields of

  苄型溴化物或氯化物与aryltitanium三（异丙醇）的高效率的偶联反应[ARTI（O-异PR）3 ]通过简单的钯（II），乙酸/三（催化p -甲苯基）膦[将Pd（OAc）2 /报告了P（p -tolyl）3 ]系统。偶联反应通常在室温下进行，使用0.02至0.2mol％的低催化剂负载量，以高达99％的优异产率提供偶联产物。对于带有强吸电子氰基（CN）或三氟甲基（CF 3）取代基，该反应需要更高的催化剂负载量为1 mol％，或者该反应在60°C下进行。催化系统还可以耐受带有1个氢原子的（1-溴乙基）苯，同时使用1 mol％的催化剂负载量，以70％的收率获得偶联产物。
• Synthesis of Chiral α-CF₃-Substituted Benzhydryls via Cross-Coupling Reaction of Aryltitanates
  作者：Andrii Varenikov、Evgeny Shapiro、Mark Gandelman

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03673

  日期：2020.12.4

  We describe a highly efficient approach toward α-CF3-substituted benzhydryls thanks to the employment of organotitanium(IV) based nucleophiles. The use of commercially available anesthetic halothane as a cheap fluorinated building block in a sequential one-pot nickel-catalyzed enantioselective cross-coupling reaction of aryl titanates allowed for the synthesis of chiral α-CF3-substituted benzhydryls

  我们描述朝向α-CF一种高效方法3雇用有机钛（IV）的亲核基的取代benzhydryls感谢。作为一种廉价的使用可商购的麻醉剂氟烷氟化以顺序的一锅镍-催化的对映选择性的交叉偶联允许手性α-CF的合成芳基钛酸盐的反应构建块3以良好的收率和对映选择性优良取代benzhydryls。可替换地，α-CF 3可以在相似条件下使用-苄基溴，以更高的产率和优异的选择性获得相同的化合物家族。苯甲酰基部分是许多生物活性化合物中的常见基序，其对映体富集的氟化类似物在寻找新药和农药时应引起极大兴趣。