(2R,3S)-2,3-epoxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone | 61840-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (2R,3S)-2,3-epoxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone
• 英文别名: (-)-2-Methyl-1,4-naphthoquinone 2,3-epoxide；(2R,3S)-2-methyl-2,3-epoxynaphthoquinone；(1aR,7aS)-1a-methyl-7aH-naphtho[2,3-b]oxirene-2,7-dione
• CAS: 61840-91-3
• 化学式: C₁₁H₈O₃
• 分子量: 188.183
• InChiKey: NNUKDUBCRRYXDC-MNOVXSKESA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  357.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.406±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基三丁基锡 、 (2R,3S)-2,3-epoxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MARUYAMA K.; NARUTA Y., CHEM. LETT., 1978, NO 4, 431-432

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲萘醌 在 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 (2R,3S)-2,3-epoxy-2-methyl-1,4-naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  合成酶—4：在三相体系中通过聚氨基酸的高度对映选择性环氧化：催化剂内结构变化的影响

  摘要：

  查尔酮和其他贫电子烯烃在三相体系（水-有机溶剂-聚氨基酸）中的不对称环氧化提供了光学活性的环氧乙烷。还研究了催化剂的分子结构及其二级构象对反应对映选择性的影响。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88574-4

文献信息

• Enantioselective Epoxidation of Electrophilic Olefins by Using Glycosyl Hydroperoxides
  作者：Wioletta Kośnik、Wojciech Bocian、Lech Kozerski、Igor Tvaroška、Marek Chmielewski

  DOI：10.1002/chem.200800051

  日期：2008.7.7

  Anomeric hydroperoxides derived from 3,4,6-tri-O-benzyl-galactose and glucose were used for enantioselective epoxidation of naphthoquinone (12), chalcone (13), (E)-1,2-dibenzoyl ethylene (14) and (E)-iso-butyryl-phenyl ethylene (15). In the presence of sodium hydroxide, the epoxidations showed exceptional high asymmetric induction. The exchange of sodium by a potassium ion resulted in a low asymmetric

  衍生自3,4,6-三-O-苄基-半乳糖和葡萄糖的端基氢过氧化物用于萘醌（12），查尔酮（13），（E）-1,2-二苯甲酰基乙烯（14）和（ E）-异丁酰基-苯基乙烯（15）。在氢氧化钠存在下，环氧化显示出异常的高不对称诱导。通过钾离子交换钠导致低的不对称诱导。这些结果指出了抗衡离子的关键作用，并强烈建议在环氧化过程的过渡态中，氢过氧化物和烯烃这两种试剂均会发生碱性离子的配位。DFT B3LYP / 6-31G *水平上反应机理的理论研究与实验结果非常吻合。
• Highly Enantioselective Epoxidation of 2-Methylnaphthoquinone (Vitamin K3) Mediated by NewCinchona Alkaloid Phase-Transfer Catalysts
  作者：Albrecht Berkessel、Maria Guixà、Friederike Schmidt、Jörg M. Neudörfl、Johann Lex

  DOI：10.1002/chem.200600993

  日期：2007.5.25

  In the area of catalytic asymmetric epoxidation, the highly enantioselective transformation of cyclic enones and quinones is an extremely challenging target. With the aim to develop new and highly effective phase-transfer catalysts for this purpose, we conducted a systematic structural variation of PTCs based on quinine and quinidine. In the total of 15 new quaternary ammonium PTCs, modifications included

  在催化不对称环氧化领域，环状烯酮和醌的高对映选择性转化是一个极具挑战性的目标。为了开发用于此目的的新型高效相转移催化剂，我们对基于奎宁和奎尼丁的PTC进行了系统的结构变化。在总共15种新的季铵PTC中，修饰包括，例如，将奎宁甲氧基交换为游离羟基或其他烷氧基取代基，以及通过手性生物碱奎宁环氮原子的烷基化引入其他手性元素亲电试剂。例如，以9-氯甲基-[（1,8-S; 4,5-R）-1,2,3,4， 5,6,7,8-八氢-1,4：5，8-二甲基蒽 维生素K（3）的不对称环氧化被用作我们新型PTC的测试反应。事实证明，现成的PTC 10（在三个方便且高产率的三个步骤中由奎宁衍生而来）是迄今为止已知的对映选择性最高的催化剂：在催化剂负载量仅为2.50 mol％的情况下，苯醌环氧化物的收率为76％。使用市售漂白剂（次氯酸钠水溶液）作为氧化剂，收率可达85％ee（以前：≤或= 34％ee）。为了合理化我
• Enantioselective Epoxidation of 2,3-Disubstituted Naphthoquinones by a Side Chain Truncated Guanidine–Urea Bifunctional Organocatalyst
  作者：Tatsuya Orihara、Masaki Kawaguchi、Keisuke Hosoya、Ryosuke Tsutsumi、Masahiro Yamanaka、Minami Odagi、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02084

  日期：2020.12.4

  developed using a guanidine–urea bifunctional catalyst lacking C2 symmetry, which was designed based upon the insights obtained from the DFT calculation model for our previous C2 symmetric catalyst. The present organocatalytic reaction provides access to a variety of optically active naphthoquinone epoxides bearing aryl and methyl substituents at C2 and C3 in high yields with high enantioselectivities (up

  的有机催化不对称环氧化2,3-二取代的萘醌与叔丁基过氧化氢作为氧化剂，使用缺乏胍-脲双功能催化剂开发Ç 2对称性，这是基于从DFT计算模型用于我们以前获得的见解设计Ç 2．对称催化剂。本发明的有机催化反应提供了以高收率和高对映选择性（最高达97∶3 er）获得各种在C 2和C 3带有芳基和甲基取代基的旋光性萘醌环氧化物的途径。
• Asymmetric Epoxidation of 1,4-Naphthoquinones Catalyzed by Guanidine–Urea Bifunctional Organocatalyst
  作者：Masaki Kawaguchi、Katsuhiro Nakano、Keisuke Hosoya、Tatsuya Orihara、Masahiro Yamanaka、Minami Odagi、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00641

  日期：2018.5.18

  An enantioselective nucleophilic epoxidation of 2-substituted 1,4-naphthoquinones in the presence of a newly developed guanidine–bisurea bifunctional organocatalyst with tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as an oxidant is presented. 1,4-Naphthoquinones bearing substituents at C6, C7, and C2 were available for the reaction, and the corresponding epoxides were obtained with 88:12–95:5 er in 71–98% yields

  提出了在新开发的胍-双脲双功能有机催化剂存在下，以叔丁基氢过氧化物（TBHP）为氧化剂的2-取代的1,4-萘醌的对映选择性亲核环氧化反应。在C6，C7和C2处带有取代基的1,4-萘醌可用于该反应，并以88：12–95：5 er的产率得到71-98％的相应环氧化物。DFT计算表明，催化剂9k的末端Ar基团中的C2和C6处的取代基在控制立体化学结果中起关键作用。
• Enantioselective epoxidation of 2-substituted 1,4-naphthoquinones using gem-dihydroperoxides
  作者：Alexander Bunge、Hans-Jürgen Hamann、Eve McCalmont、Jürgen Liebscher

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.096

  日期：2009.8

  New gem-dihydroperoxides were successfully used for DBU-promoted enantioselective epoxidation of 2-substituted 1,4-naphtlloquinones. The corresponding 1,4-naphthoquinone epoxides were obtained in yields up to 97% and ee's up to 82%. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.