2-(N,N-dimethylaminomethyl)-5-methyl-phenyllithium | 54877-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(N,N-dimethylaminomethyl)-5-methyl-phenyllithium
• CAS: 54877-64-4
• 化学式: C₁₀H₁₄LiN
• 分子量: 155.169
• InChiKey: LQJKVXGHOREUEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(N,N-dimethylaminomethyl)-5-methyl-phenyllithium 在 trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氮定向芳香硼化反应中的超亲电中间体

  摘要：

  描述了在从氢桥连的硼阳离子生成硼离子的条件下硼化的第一个例子。可观察到的 H 桥接阳离子是通过从 N,N-二甲胺硼烷 Ar(CH(2))(n)NMe(2)BH(3) 使用 Ph(3)C(+) (C(6) F(5))(4)B(-) (TrTPFPB) 作为氢化物受体。在过量的 TrTPFPB 存在下，氢桥联阳离子进行内部硼酸化，得到 n = 1-3 的环胺硼烷衍生物。在Ar = C(6)H(5)和n = 1的情况下，根据还原猝灭实验和(11)B和(1)H NMR光谱，产物形成为相应的环状硼离子。相同的环状硼阳离子也通过脱甲硅烷基化从具有 Ar = oC(6)H(4)SiMe(3) 的底物形成，但 Ar = oC(6)H(4)CMe(3) 的类似系统提供了一种独特的环化产物，保留了叔丁基取代基。邻位氘代底物进行环化，其产物决定同位素效应为 k(H)/k(D) 2.8。已使用 B3LYP/6-31G*

  DOI：

  10.1021/ja905369n

文献信息

• Oxidation of Heteroleptic Diarylpalladium Compounds with <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide. Substituent Effects in Aromatic Oxidation Reactions
  作者：Jean-Marc Valk、Jaap Boersma、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om960386f

  日期：1996.10.15

  A series of heteroleptic diarylpalladium compounds, containing both a naphthyl (1-C10H6CH2NMe2-2 or 1-C10H5CH2NMe2-2-Me-3) and a phenyl (1-C6H4CH2NMe2-2 or 1-C6H3CH2NMe2-2-Me-x, x = 3, 5, 6) monoanionic C,N-bidentate ligand, was reacted with tert-butyl hydroperoxide (TBHP) to give selective oxygen insertion into one of the C−Pd bonds. It was found that the order of reactivity of the palladium−carbon

  一系列杂芳基二芳基钯化合物，包含萘基（1-C 10 H 6 CH 2 NMe 2 -2或1-C 10 H 5 CH 2 NMe 2 -2-Me-​​3）和苯基（1-C 6 H 4 CH 2 NMe 2 -2或1-C 6 H 3 CH 2 NMe 2 -2-Me- x，x = 3，5，6）单阴离子C，N-双齿配体与叔反应-丁基过氧化氢（TBHP）使氧选择性插入C-Pd键之一。发现钯-碳键的反应性顺序以1-萘基-Pd＞苯基-Pd的顺序降低。甲基的取代基的引入，使我们能够微调氧化反应（的区域选择性我。Ë。苯基的比例相对于萘氧合受到影响），但不扭转的顺序。甲基对包含它们的芳族底物具有减活作用，表明在实际的氧化步骤中氧化诱导的亲核途径。单加氧产物RPdOR'的产率从82％到97％不等，与VO（acac）2或[RhCl（cod）]的存在无关。尽管在这些催化剂的存在下反应速率大大提高，但是在图2的催化剂中反应速率却大大提高。
• Complex Boron-Containing Molecules through a 1,2-Metalate Rearrangement/anti-S N 2′ Elimination/Cycloaddition Reaction Sequence
  作者：Chloe Tillin、Raphael Bigler、Renata Calo-Lapido、Beatrice Collins、Adam Noble、Varinder Aggarwal

  DOI：10.1055/s-0037-1610389

  日期：2019.3

  5(4H)-dione (PTAD) is reported. The boronate complex formed from an ortho-lithiated benzylamine and a boronic ester undergoes a stereospecific 1,2-metalate rearrangement/anti-S N 2′ elimination in the presence of an N-activator to provide a dearomatized tertiary boronic ester. Interception of this dearomatized intermediate with a dienophile leads to stereopredictable cycloaddition reactions to generate highly

  报道了苄胺、硼酸酯和 4-苯基-3H-1,2,4-三唑-3,5(4H)-二酮 (PTAD) 的三组分偶联。由邻位锂化苄胺和硼酸酯形成的硼酸酯络合物在 N-活化剂存在下经历立体定向 1,2-金属酸酯重排/抗 S N 2' 消除，以提供脱芳构化叔硼酸酯。用亲二烯体拦截这种脱芳构化中间体会导致立体可预测的环加成反应，从而产生高度复杂的三维含硼分子结构。当使用对映体富集的 α-甲基取代苄胺时，会形成相应的环加成加成物，具有极好的对映体特异性。
• First structurally confirmed example of the formation of a gold(iii) carbon bond via transmetallation with a boroxine
  作者：Gregory A. Price、Kevin R. Flower、Robin G. Pritchard、Alan K. Brisdon、Peter Quayle

  DOI：10.1039/c1dt11721a

  日期：——

  Cyclometallated gold(III) complexes containing functionalised (2-dimethylaminomethyl)phenyl ligands have been prepared by transmetallation from boroxines to sodium tetrachloroaurate.

  含有官能化的（2-二甲基氨基甲基）苯基配体的环金属化的金（III）配合物已通过将金属硼酸酯转变为金属硼酸酯而制得。四氯金酸钠。
• Superelectrophilic Intermediates in Nitrogen-Directed Aromatic Borylation
  作者：Timothy S. De Vries、Aleksandrs Prokofjevs、Jeremy N. Harvey、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/ja905369n

  日期：2009.10.21

  generation from hydrogen-bridged boron cations are described. The observable H-bridged cations are generated by hydride abstraction from N,N-dimethylamine boranes Ar(CH(2))(n)NMe(2)BH(3) using Ph(3)C(+) (C(6)F(5))(4)B(-) (TrTPFPB) as the hydride acceptor. In the presence of excess TrTPFPB, the hydrogen-bridged cations undergo internal borylation to afford cyclic amine borane derivatives with n = 1-3. The

  描述了在从氢桥连的硼阳离子生成硼离子的条件下硼化的第一个例子。可观察到的 H 桥接阳离子是通过从 N,N-二甲胺硼烷 Ar(CH(2))(n)NMe(2)BH(3) 使用 Ph(3)C(+) (C(6) F(5))(4)B(-) (TrTPFPB) 作为氢化物受体。在过量的 TrTPFPB 存在下，氢桥联阳离子进行内部硼酸化，得到 n = 1-3 的环胺硼烷衍生物。在Ar = C(6)H(5)和n = 1的情况下，根据还原猝灭实验和(11)B和(1)H NMR光谱，产物形成为相应的环状硼离子。相同的环状硼阳离子也通过脱甲硅烷基化从具有 Ar = oC(6)H(4)SiMe(3) 的底物形成，但 Ar = oC(6)H(4)CMe(3) 的类似系统提供了一种独特的环化产物，保留了叔丁基取代基。邻位氘代底物进行环化，其产物决定同位素效应为 k(H)/k(D) 2.8。已使用 B3LYP/6-31G*