(E)-trimethyl(pent-3-en-1-yn-1-yl)silane | 62170-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-trimethyl(pent-3-en-1-yn-1-yl)silane
• 英文别名: 1-(Trimethylsilyl)-trans-3-penten-1-yne；(E)-1-(trimethylsilyl)-3-penten-1-yne；(E)-1-(trimethylsilyl)pent-3-en-1-yne；(E)-trimethyl-pent-3-en-1-ynyl-silane；1-trimethylsilyl-pent-3-en-1-yne；1-trimethylsilyl-3-penten-1-yne；5-Trimethylsilylpent-2-en-4-yne；trimethyl-[(E)-pent-3-en-1-ynyl]silane
• CAS: 62170-41-6
• 化学式: C₈H₁₄Si
• 分子量: 138.285
• InChiKey: LKFFUIAPSXBGBV-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-trimethyl(pent-3-en-1-yn-1-yl)silane 在 diisopropoxy(η2-propene) titanium(II) complex 、 氢气 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以95%的产率得到(1Z,3E)-1,2-dideuterio-1-(trimethylsilyl)-1,3-pentadiene
  参考文献：
  名称：

  通过在烯炔-钛醇盐配合物中添加醛、酮和手性亚胺，在无环系统中快速构建多个立体中心

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001334r
• 作为产物：
  描述：

  反-1-溴-1-丙烯 、 三甲基乙炔基硅 在 四(三苯基膦)钯 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以69%的产率得到(E)-trimethyl(pent-3-en-1-yn-1-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  蛋白质磷酸酶2A抑制剂cytostatin及其类似物的全合成和生物学评估。

  摘要：

  描述了天然产物细胞抑素的总合成，其抑制蛋白质磷酸酶2A。胱抑素具有抗转移特性，并诱导细胞凋亡。在该合成的基础上，可以指定细胞抑素的相对和绝对构型。胞抑素的关键结构要素是α，β-不饱和内酯基团和侧链，侧链包含磷酸酯和相当不稳定的（Z，Z，E）-三烯亚基。另外，天然产物具有六个立体中心。为了构建立体中心，使用了试剂控制的转化，以确保最大的立体化学灵活性。选择Evans顺-醛醇缩合反应建立C-4，C-5，C-9和C-10的立体化学。通过Evans不对称烷基化引入C-6。在所有情况下，将相同的手性助剂用作立体定向基团。使用CBS-恶唑硼烷通过不对称还原建立C-11的立体中心。通过使用对碱不稳定的9-芴基甲基，可以最好地实现对磷酸酯基团的暂时保护，该碱可被过量的三乙胺完全裂解。简单的水处理后，该反应产生分析纯的磷酸盐。在细胞抑素中包含的（Z，Z，E）-三烯是通过Stille偶联作为关键转化而合成的。

  DOI：

  10.1002/chem.200305543

文献信息

• Stereoselective Total Syntheses of Polyacetylene Plant Metabolites via Ester-Tethered Ring Closing Metathesis
  作者：Bernd Schmidt、Stephan Audörsch

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02987

  日期：2017.2.3

  Total syntheses of five naturally occurring polyacetylenes from three different plants are described. These natural products have in common an E,Z-configured conjugated diene linked to a di- or triyne chain. As the key method to stereoselectively establish the E,Z-diene part, an ester-tethered ring-closing metathesis/base-induced eliminative ring opening sequence was used. The results presented herein

  描述了来自三种不同植物的五种天然存在的聚乙炔的总合成。这些天然产物共同具有连接至二或三炔链的E，Z-构型的共轭二烯。作为立体选择性地建立E，Z-二烯部分的关键方法，使用了酯束缚的开环复分解/碱基诱导的消除开环序列。本文介绍的结果不仅展示了这种束缚的RCM变体的实用性，而且还提示我们建议应修改或至少重新考虑最初分配自白术的手性聚乙炔的绝对构型。
• A Novel, Selective, and Efficient Route to Carotenoids and Related Natural Products via Zr-Catalyzed Carboalumination and Pd- and Zn-Catalyzed Cross Coupling
  作者：Fanxing Zeng、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol000384y

  日期：2001.3.1

  stereoselective protocol for the syntheses of symmetrical and unsymmetrical carotenoids involving Zr-catalyzed carboalumination of conjugated oligoenynes and Pd- and Zn-catalyzed alkenyl-alkenyl coupling has been developed and applied to the syntheses of beta- and gamma-carotene and vitamin A. gamma-Carotene of > or =99% isomeric purity was prepared in three linear steps (five steps overall) from beta-ionone

  [结构：见文字]。一种高效和立体选择性的合成对称和不对称类胡萝卜素的方案，涉及共轭低聚烯的Zr催化碳铝化和Pd和Zn催化的烯基-烯基偶联，已被开发并应用于β-和γ-胡萝卜素和维生素的合成由三个线性步骤（总共五个步骤），由β-紫罗兰酮，烯炔8，（E）-ICH = CHBr和（E）-Me3SiC三键CCH = CHBr，总收率32％。
• Enantioselective epoxidation of conjugated dienes and enynes. Trans-epoxides from cis-olefins
  作者：Nam Ho Lee、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80212-o

  日期：1991.11

  Asymmetric epoxidation of conjugated dienes and enynes catalyzed by (salen)Mn(III) complex 1 takes place with high chemoselectivity to afford monoepoxides exclusively. Reactions of cis-enynes proceed with very high levels of asymmetric induction, with trans-alkynyl epoxides as the major products.

  （salen）Mn（III）配合物1催化的共轭二烯和烯炔的不对称环氧化反应具有很高的化学选择性，仅生成单环氧化物。顺式烯炔的反应以很高水平的不对称诱导进行，反式炔基环氧化物为主要产物。
• Regioselectivity in nickel(0)/phosphine catalyzed cycloadditions of alkynes and isocyanates
  作者：Hung A. Duong、Janis Louie

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.027

  日期：2005.11

  The regioselectivity of Ni(0)-catalyzed cycloadditions of various isocyanates and asymmetrical alkynes to afford pyridones was explored. The use of PEt3 provided, in most cases, two of the four possible pyridone regioisomers in high overall yields. Mechanistic rationale for the product distribution is provided.

  探索了Ni（0）催化的各种异氰酸酯和不对称炔烃提供吡啶酮的环加成反应的区域选择性。在大多数情况下，使用PEt 3可以以较高的总收率提供四种可能的吡啶酮区域异构体中的两种。提供了产品分配的机械原理。
• Selective Synthesis of Chiral Dioxabicyclo[4.4.0]decane and Dioxabicyclo[5.3.0]decane from 3,4-Bisallyloxy-but-1-yne Derivatives via Ruthenium-Catalyzed En-yn-ene Metathesis
  作者：Chang-Jung Wu、Reniguntala J. Madhushaw、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo0301548

  日期：2003.10.1

  Grubbs catalyst Cl2(PCy3)2Ru=CHPh (3 mol %) preferably gave chiral dioxabicyclo[4.4.0]decane (yields > 55%) in addition to dioxabicyclo[5.3.0]decane in minor proportions. On substitution of the 4-allyloxy group of these substrates with a 4-but-2-enyloxy group, the metathesis reactions produced only dioxabicyclo[5.3.0]decane in the presence of Grubbs ruthenium-imidazolidene carbene catalyst.

  我们制备了一系列具有顺式和反式构型的手性3,4-双烯丙氧基-丁-1-炔。除了少量的二氧杂双环[5.3.0]癸烷外，用Grubbs催化剂Cl 2（PCy 3）2 Ru ＝ CHPh（3mol％）处理这些底物优选得到手性的二氧杂双环[4.4.0]癸烷（收率＞ 55％）。在这些底物的4-烯丙氧基被4-丁-2-烯氧基取代后，在Grubbs钌-咪唑啉卡宾催化剂的存在下，复分解反应仅生成二氧杂双环[5.3.0]癸烷。