(S)-tiaprofenic acid-α-cholesterol | 1019853-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (S)-tiaprofenic acid-α-cholesterol
• 英文别名: [(3R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] (2S)-2-(5-benzoylthiophen-2-yl)propanoate
• CAS: 1019853-50-9
• 化学式: C₄₁H₅₆O₃S
• 分子量: 628.96
• InChiKey: HWASOCBPXINGDM-LWZJCKMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.7
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.66
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  噻洛芬酸 、 表胆甾醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以41%的产率得到(R)-tiaprofenic acid-α-cholesterol
  参考文献：
  名称：

  Cholesterol–diaryl ketone stereoisomeric dyads as models for “clean” type I and type II photooxygenation mechanisms

  摘要：

  胆固醇（Ch）是细胞膜中氧化降解的主要目标，这一过程可以通过两种机制发生：I型（通过自由基）和II型（通过1O2介导）。在本工作中，已从β-和α-Ch以及酮洛芬（KP）或噻洛芬酸（TPA）合成了几种二元组。在厌氧条件下照射下，KP-α-Ch二元组通过C-7的分子内氢提取高效光裂解。相比之下，KP-β-Ch、TPA-α-Ch和TPA-β-Ch在长时间照射后保持不变。KP-α-Ch的瞬态吸收光谱归因于由分子内氢提取产生的短寿命双自由基。有趣的是，从TPA衍生的二元组获得的光谱和寿命与TPA三重激发态非常相似。对于KP-α-Ch二元组，预计单线态氧的生成可以忽略不计。相反，对于TPA-α-Ch，测得的ΦΔ值高达0.5。因此，基于KP的二元组是清洁型I Ch氧化的适当模型，而TPA衍生物是研究纯型II过程的合适系统。

  DOI：

  10.1039/b718068c

文献信息

• Cholesterol–diaryl ketone stereoisomeric dyads as models for “clean” type I and type II photooxygenation mechanisms
  作者：Inmaculada Andreu、Isabel M. Morera、Francisco Boscá、Laura Sanchez、Pelayo Camps、Miguel A. Miranda

  DOI：10.1039/b718068c

  日期：——

  Cholesterol (Ch) is a major target for oxidative degradation in cell membranes, a process which can occur by two mechanisms: Type I (via free radicals) and Type II (mediated by 1O2). In the present work, several dyads have been synthesized from β- and α-Ch and ketoprofen (KP) or tiaprofenic acid (TPA). Upon irradiation under anaerobic conditions, KP–α-Ch dyads were efficiently photolyzed, via intramolecular hydrogen abstraction from C-7. By contrast, KP–β-Ch, TPA–α-Ch, and TPA–β-Ch remained unchanged after prolonged irradiation. The transient absorption spectra of KP–α-Ch were assigned to the short-lived biradicals resulting from intramolecular hydrogen abstraction. Interestingly, the spectra and lifetimes obtained for the TPA-derived dyads were very similar to those of the TPA triplet excited state. For the KP–α-Ch dyads, generation of singlet oxygen was expectedly negligible. Conversely, for TPA–α-Ch a ΦΔ value as high as 0.5 was determined. Thus, KP-based dyads are appropriate models for clean type I Ch oxidation, whereas the TPA derivatives are suitable systems for investigation of the purely type II process.

  胆固醇（Ch）是细胞膜中氧化降解的主要目标，这一过程可以通过两种机制发生：I型（通过自由基）和II型（通过1O2介导）。在本工作中，已从β-和α-Ch以及酮洛芬（KP）或噻洛芬酸（TPA）合成了几种二元组。在厌氧条件下照射下，KP-α-Ch二元组通过C-7的分子内氢提取高效光裂解。相比之下，KP-β-Ch、TPA-α-Ch和TPA-β-Ch在长时间照射后保持不变。KP-α-Ch的瞬态吸收光谱归因于由分子内氢提取产生的短寿命双自由基。有趣的是，从TPA衍生的二元组获得的光谱和寿命与TPA三重激发态非常相似。对于KP-α-Ch二元组，预计单线态氧的生成可以忽略不计。相反，对于TPA-α-Ch，测得的ΦΔ值高达0.5。因此，基于KP的二元组是清洁型I Ch氧化的适当模型，而TPA衍生物是研究纯型II过程的合适系统。