2-(diisopropyl(phenyl)silyl)pyridine | 1232692-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(diisopropyl(phenyl)silyl)pyridine
• 英文别名: Phenyl-di(propan-2-yl)-pyridin-2-ylsilane；phenyl-di(propan-2-yl)-pyridin-2-ylsilane
• CAS: 1232692-88-4
• 化学式: C₁₇H₂₃NSi
• 分子量: 269.462
• InChiKey: IEAJPCJOOSPSOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  338.7±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(diisopropyl(phenyl)silyl)pyridine 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四丁基氟化铵 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 邻苯基苯酚
  参考文献：
  名称：

  吡啶二异丙基甲硅烷基：芳烃单选择性邻酰氧基化和邻卤化反应的掩蔽官能团和导向基团

  摘要：

  开发了一种新型、易于去除和可修饰的硅系吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团，用于芳烃的 C - H 官能化。使用容易获得的 2-(二异丙基甲硅烷基)吡啶 ( 5 )，可以通过两条互补路线有效地实现吡啶基二异丙基甲硅烷基的安装。第一种策略的特点是用由相应的芳基溴化物或碘化物原位产生的芳基锂试剂在5中的硅原子上进行亲核氢化物取代。第二条较温和的路线利用了5碘化物和芳基碘化物之间高效的室温铑 (I) 催化交叉偶联反应。后一种方法可用于制备各种具有多种官能团的吡啶基二异丙基甲硅烷基取代的芳烃，包括与有机金属试剂不相容的官能团。吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团可以实现高效、区域选择性的钯(II)催化的单邻酰氧基化和各种芳香族化合物的邻卤化。最重要的是，酰氧基化和卤化产物中的硅系导向基团可以轻松去除或有效转化为一系列其他有价值的官能团。这些转化包括质子、氘代、卤代、硼代和炔基脱甲硅烷基化，以及导向基团向羟基官

  DOI：

  10.1002/adsc.201000975
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基氯代硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 2-(diisopropyl(phenyl)silyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  吡啶二异丙基甲硅烷基：芳烃单选择性邻酰氧基化和邻卤化反应的掩蔽官能团和导向基团

  摘要：

  开发了一种新型、易于去除和可修饰的硅系吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团，用于芳烃的 C - H 官能化。使用容易获得的 2-(二异丙基甲硅烷基)吡啶 ( 5 )，可以通过两条互补路线有效地实现吡啶基二异丙基甲硅烷基的安装。第一种策略的特点是用由相应的芳基溴化物或碘化物原位产生的芳基锂试剂在5中的硅原子上进行亲核氢化物取代。第二条较温和的路线利用了5碘化物和芳基碘化物之间高效的室温铑 (I) 催化交叉偶联反应。后一种方法可用于制备各种具有多种官能团的吡啶基二异丙基甲硅烷基取代的芳烃，包括与有机金属试剂不相容的官能团。吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团可以实现高效、区域选择性的钯(II)催化的单邻酰氧基化和各种芳香族化合物的邻卤化。最重要的是，酰氧基化和卤化产物中的硅系导向基团可以轻松去除或有效转化为一系列其他有价值的官能团。这些转化包括质子、氘代、卤代、硼代和炔基脱甲硅烷基化，以及导向基团向羟基官

  DOI：

  10.1002/adsc.201000975

文献信息

• A General Strategy Toward Aromatic 1,2-Ambiphilic Synthons: Palladium-Catalyzed ortho-Halogenation of PyDipSi-Arenes
  作者：Alexander S. Dudnik、Natalia Chernyak、Chunhui Huang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.201004426

  日期：2010.11.8

  A general and efficient strategy to synthesize 1,2‐ambiphilic aromatic and heteroaromatic synthons from haloarenes has been developed. The method involves installation of the PyDipSi directing group, and subsequent palladium‐catalyzed directed ortho‐halogenation of aryl silanes (see scheme; Py=2‐pyridyl). The usefulness of these 1,2‐ambiphilic building blocks was shown in their participation as both

  已经开发出一种从卤代芳烃合成 1,2-双亲芳香族和杂芳香族合成子的通用且有效的策略。该方法涉及安装 PyDipSi 定向基团，以及随后的钯催化芳基硅烷的定向邻位卤化（参见方案；Py=2-吡啶基）。这些 1,2-双亲性结构单元的有用性体现在它们作为亲核芳基硅烷和亲电子芳基碘化物部分的参与。
• Amino acid-promoted C–H alkylation with alkylboronic acids using a removable directing group
  作者：Yu Zhang、Hang Jiang、Dushen Chen、Yanghui Zhang

  DOI：10.1039/c6ob00674d

  日期：——

  Palladium-catalyzed C–H alkylation reaction with alkylboronic acids has successfully been developed using a removable pyridyldiisopropylsilyl directing group. The amino acid played a crucial role as a ligand in the reaction. The alkylation protocol is also applicable to the coupling of C(sp3)–H bonds with alkylboronic acids.

  钯催化的烷基硼酸与CH-H烷基化反应已使用可去除的吡啶基二异丙基甲硅烷基导向基团成功开发。氨基酸在反应中作为配体起着至关重要的作用。烷基化方案也适用于C（sp 3）–H键与烷基硼酸的偶联。
• Pd‐Catalyzed C−H Alkylation of Arenes Using PyrDipSi, a Transformable and Removable Silicon‐Tethered Directing Group
  作者：Dhruba Sarkar、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/chem.201602513

  日期：2016.8

  Pd‐catalyzed ortho‐C−H alkylation reaction of arenes using a transformable and removable Si‐tethered pyridyldiisopropylsilyl (PyrDipSi) directing group has been developed. In addition, the PyrDipSi directing group allows for an efficient sequential double‐fold C−H alkylation/oxygenation of arenes to produce meta‐alkylated phenols. This directing group can easily be removed or converted into valuable functionalities

  利用可转化和可移动的硅系吡啶基吡啶二异丙基甲硅烷基（PyrDipSi）导向基团，开发了一种有效的Pd催化芳烃的邻位C-H烷基化反应。此外，PyrDipSi指导基团允许对芳烃进行有效的顺序双倍C-H烷基化/氧化，以生产间烷基化的苯酚。可以容易地除去该导向基团或将其转化为有价值的官能团，例如芳基，碘，硼酸酯或苯酚。
• Cobalt-Catalyzed <i>ortho</i> -Methylation of Ferrocenes Bearing <i>ortho</i> -Directing Groups by Catalytic Directed C-H Bond Activation
  作者：David Schmiel、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/ejoc.201700358

  日期：2017.6.8

  Transition-metal-catalyzed C–H functionalization is an emerging powerful alternative to ortho-lithiation protocols. For ferrocene systems almost exclusively noble-metal catalysts have so far been used. Herein we present the first examples of cobalt-catalyzed ortho-methylations by C–H activation at ferrocenes bearing various ortho-directing groups (ODGs). The cobalt-catalyzed ortho-methylation results

  过渡金属催化的C–H功能化是邻位锂化方案的新兴强大替代品。迄今为止，对于二茂铁体系，几乎仅使用贵金属催化剂。在这里，我们介绍了在带有各种邻位导向基团（ODG）的二茂铁上通过C–H活化而钴催化的邻位甲基化的第一个例子。钴催化的邻甲基化导致形成外消旋的1,2-二取代的二茂铁，产率为21-89％。在某些情况下，对称的2,5-二甲基化的二茂铁占主导，甚至是唯一的分离产物。
• 一种烷基修饰的吡啶基芳基硅烷类化合物的 制备方法
  申请人：同济大学

  公开号：CN105859765B

  公开（公告）日：2019-01-25

  本发明涉及一种烷基修饰的吡啶基芳基硅烷类化合物及其制备方法，在有机溶剂中，控制反应温度为30～80℃，以有机硅烷和烷基硼酸化合物为原料，以Pd元素为催化剂，并在配体作用下，在氧化剂、添加剂条件下反应2～48h制得烷基修饰的吡啶基芳基硅烷类化合物。本发明首次完成烷基官能团化的吡啶基芳基硅烷化合物的合成方法，且与现有技术相比，本发明具有条件温和、产率良好、操作简单、底物适用范围广等优点。