((2S,3S)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol | 134932-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((2S,3S)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol
• 英文别名: [(2S,3S)-3-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxiran-2-yl]methanol
• CAS: 134932-33-5
• 化学式: C₁₀H₂₂O₃Si
• 分子量: 218.368
• InChiKey: GQXMFAIYVGQEJP-IUCAKERBSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.970±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.77
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,3S)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol 在 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (2R,3S)-2,3-epoxy-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)butanal
  参考文献：
  名称：

  十氢化萘和立体异构体类似物的烯烃跨复分解方法

  摘要：

  据报道，天然产物（-）-depudecin的新的全合成，这是一种独特的，尚未开发的组蛋白脱乙酰基酶（HDAC）抑制剂。合成的关键特征是利用了烯烃的交叉复分解策略，与我们以前的线性合成方法相比，该策略提供了一种有效且改进的获得天然氘代十丁烯的途径。我们开发的合成策略以其简洁和收敛性为特征，被用于制备10- Epi衍生物和地普丁的对映异构体，它们代表了有趣的立体异构体类似物，用于结构-活性关系研究。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00424
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)but-2-en-1-ol 在 sodium acetate 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 ((2S,3S)-3-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)oxiran-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  通过缩水甘油酰胺的不对称合成合成（-）-和（+）-古米酚

  摘要：

  摘要 根据新型的手性sulf盐类化合物，根据新颖的不对称环氧化物形成方法，可以有效地合成天然产物（-）-gummiferol。这种新方法可以快速有效地构建天然产物中所含的二环氧体系。 根据新型的手性sulf盐类化合物，根据新颖的不对称环氧化物形成方法，可以有效地合成天然产物（-）-gummiferol。这种新方法可以快速有效地构建天然产物中所含的二环氧体系。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561606

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Isochromanones by an Asymmetric Ortho-Lithiation Strategy: Synthetic Access to the Isochromanone Core of the Ajudazols
  作者：Sebastian Essig、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02781

  日期：2016.3.4

  atropisomeric amide axis for stereocontrol. For direct transformation of sterically hindered amides to isochromanones, efficient and mild one-pot protocols involving either O-alkylation or acidic microwave activation were developed. The procedures may be applied also to highly functionalized as well as stereochemically complex and sensitive substrates and demonstrate a high protective group tolerance

  报告了有关异色酮合成的高立体选择性策略的设计，开发和应用的详细信息。该方法基于具有醛亲电试剂的不对称邻位锂化，并利用预取向的阻转异构酰胺轴的手性记忆进行立体控制。对于直接转化的空间位阻酰胺对异色满酮类，无论是涉及高效，温和一锅协议Ø开发了烷基化或酸性微波活化。该方法也可用于高度官能化的以及立体化学复杂和敏感的底物，并显示出高的保护基耐受性。此外，详细研究了轴向手性酰胺的不对称巴豆基硼酸酯。这些方法使人们能够普遍访问具有多达三个连续立体中心的羟基异色酮的所有可能的立体异构体。最后，通过粘胶体线粒体呼吸链的高效抑制剂ajudazols的真实抗，反构型异苯并二氢吡喃酮核心的合成，最终证明了我们方法的真正适用性。
• Palladium-Promoted Neutral 1,4-Brook Rearrangement/Intramolecular Allylic Cyclization Cascade Reaction: A Strategy for the Construction of Vinyl Cyclobutanols
  作者：Hao Zhang、Shiqiang Ma、Ziyun Yuan、Peng Chen、Xingang Xie、Xiaolei Wang、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01381

  日期：2017.7.7

  cascade reaction to build vinyl cyclobutanol rings through activation of vinyl epoxides by palladium, followed by 1,4-Brook rearrangement and intramolecular cyclization with a palladium complex of the resulting carbon anion, is described. Through this cascade reaction, several highly substituted cyclobutanol substrates were achieved in good yields with high stereoselectivities.

  描述了一种级联反应，该级联反应通过钯活化乙烯基环氧化物，然后进行1,4-Brook重排和与所得碳阴离子的钯配合物进行分子内环化，从而构建乙烯基环丁醇环。通过该级联反应，以高收率和高立体选择性获得了几种高度取代的环丁醇底物。
• Sphingolipids and Glycerolipids. Part II. Syntheses of Two Pairs of Enantiomeric C18-Sphingosines and a Palmitoyl Analogue of Gaucher Spleen Glucocerebroside.
  作者：Hirotaka SHIBUYA、Keiko KAWASHIMA、Norihiko NARITA、Masahiko IKEDA、Isao KITAGAWA

  DOI：10.1248/cpb.40.1154

  日期：——

  Sixteen kinds of chiral C4-epoxides [(-)-10a-d, (+)-10a-d, (-)-11a-d, (+)-11a-d], which are synthons in our synthetic strategy for complex lipids, have been prepared from (2Z)-2-butene-1, 4-diol (6) by employing a Sharpless asymmetric epoxidation. By using the chiral C4-epoxides [(+)-10a, (-)-10a, (-)-11a, (+)-11a] as starting compounds, two pairs of enantiomeric (D-erythro, L-erythro, D-threo, and L-threo)-C18-sphingosines (1, 2, 3, 4) have been synthesized via a regioselective ring-opening of the epoxide ring with azide anion followed by reduction of the azide group to an amino group and a Wittig reaction. Furthermore, D-erythro-C18-sphingosine (1) has been converted to a palmitoyl analogue (5a) of Gaucher spleen glucocerebroside (5) through a reaction pathway including successive condensations with palmitic acid and D-glucose.

  已合成十六种手性C4-环氧化物 [(-)-10a-d, (+)-10a-d, (-)-11a-d, (+)-11a-d]，这些化合物是我们合成复杂脂质策略中的合成子，通过使用Sharpless不对称环氧化反应，从(2Z)-2-丁烯-1, 4-二醇(6)制备而成。利用手性C4-环氧化物 [(+)-10a, (-)-10a, (-)-11a, (+)-11a] 作为起始化合物，通过环氧环的区域选择性开环反应与叠氮阴离子结合，随后将叠氮基团还原为氨基，并进行Wittig反应，合成了两对对映异构体（D-赤藓糖，L-赤藓糖，D-反式，L-反式）C18-鞘氨醇（1, 2, 3, 4）。此外，D-赤藓糖-C18-鞘氨醇（1）通过与棕榈酸和D-葡萄糖的连续缩合反应途径转化为高雪氏脾脏葡萄糖苷脂（5）的棕榈酰类似物（5a）。
• Asymmetric Total Synthesis of Cyclocitrinol
  作者：Junyang Liu、Jianlei Wu、Jian-Hong Fan、Xin Yan、Guangjian Mei、Chuang-Chuang Li

  DOI：10.1021/jacs.8b02629

  日期：2018.4.25

  asymmetric total synthesis of cyclocitrinol, an unusual C25 steroid, has been accomplished in a linear sequence of 18 steps from commercially available compound 11. The synthetically challenging bicyclo[4.4.1] A/B ring system with a strained bridgehead (anti-Bredt) double bond of cyclocitrinol was constructed efficiently and diastereoselectively via a type II intramolecular [5 + 2] cycloaddition.

  环柠檬醇（一种不寻常的 C25 类固醇）的第一个和不对称全合成是从市售化合物 11 以 18 步的线性序列完成的。合成具有挑战性的双环 [4.4.1] A/B 环系统具有紧张的桥头（抗-Bredt) 双键通过 II 型分子内 [5 + 2] 环加成有效且非对映选择性地构建。
• Synthesis, molecular modeling and biological evaluation of two new chicoric acid analogs
  作者：Giuliana Righi、Romina Pelagalli、Valerio Isoni、Ilaria Tirotta、Roberto Dallocchio、Alessandro Dessì、Beatrice Macchi、Caterina Frezza、Ilaria Rossetti、Paolo Bovicelli

  DOI：10.1080/14786419.2016.1169413

  日期：2017.2.16

  aromatic residues modified protecting completely or partially the catechol moiety as methyl ether. Preliminary molecular modelling studies carried out on the two analogues showed interactions near the active site of HIV integrase; however, in comparison with raltegravir, the biological evaluation confirmed that CAA-1 and CAA-2 were unable to inhibit infection at lower concentration.

  制备了两种类似于鸟尿酸但缺乏邻苯二酚和羧基的受构象约束的化合物。在这些类似物中，两个咖啡酰基片段之间的单键已被手性环氧乙烷环取代，并且两个芳族残基均被修饰，可完全或部分保护邻苯二酚部分作为甲基醚。对这两种类似物进行的初步分子建模研究显示，HIV整合酶活性位点附近发生相互作用。但是，与raltegravir相比，生物学评估证实CAA-1和CAA-2在较低浓度下不能抑制感染。