(1R,2S)-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-naphthalen-1-ylpentan-3-one | 129157-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1R,2S)-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-naphthalen-1-ylpentan-3-one
• CAS: 129157-21-7
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: GBTSPJVBLBYCOQ-BLLLJJGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲醛 、 (Z)-tert-butylpropenyloxytrimethoxysilane 在 (R)-p-Tol-BINAP 、 silver fluoride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1R,2S)-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-naphthalen-1-ylpentan-3-one 、 (R,R)-erythro-1-hydroxy-2,4,4-trimethyl-1-(1-naphthyl)pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  使用2,2'-双(二-对甲苯基膦)-1,1'-联萘·AgF配合物催化三甲氧基甲硅烷基烯醇醚的不对称羟醛反应

  摘要：

  以2,2'-双(二-对甲苯基膦基)-1,1'-联萘(p-Tol-BINAP)·AgF配合物为催化剂，实现了三甲氧基甲硅烷基烯醇醚催化不对称Mukaiyama型羟醛反应。通过在室温下将 p-Tol-BINAP 和氟化银 (I) 在 MeOH 中混合，很容易生成手性银 (I) 催化剂。E-和Z-甲硅烷基烯醇醚都获得了高的顺对映选择性。在环己酮衍生的三甲氧基甲硅烷基烯醇醚的反应中使用 MeOH 和丙酮的 1:1 混合物作为溶剂导致更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.1477

文献信息

• New Methods and Reagents in Organic Synthesis 89. Studies on Reaction Conditions and New Entry to Chiral Ligands in the Chiral Lithium Amide-Mediated Enantioselective Aldol Reaction.
  作者：Akira ANDO、Toshiaki TATEMATSU、Takayuki SHIOIRI

  DOI：10.1248/cpb.39.1967

  日期：——

  Reaction conditions for the enantioselective aldol reaction of 2, 2-dimethyl-3-pentanone (3) and benzaldehyde using the chiral lithium amide 1b as a chiral auxiliary were thoroughly investigated. All three procedures, that is, (1) the combined use of lithium diisopropylamide and the chiral lithium amide 1b, (2) the use of an excess of the chiral lithium amide 1b, and (3) the regeneration of the chiral lithium amide 1b, afforded the aldol 4 in about 90% yield and 70% enantiomeric excess (ee). Investigation of the effects of solvent by utilizing 1-naphthaldehyde revealed that in tetrahydrofuran, (S, S)-aldol 5 of 77% ee was obtained as the major product, while in ether (R, R)-5 became the major isomer (38% ee). Furthermore, addition of hexamethylphosphoric triamide caused a dramatic change of stereoselectivity, and (S, S)-5 of 70% ee was obtained in ether with 20 eq of hexamethylphosphoric triamid. The aldol 4 of 74% ee was obtained when the new chiral lithium amide 6b was used.

  对使用手性锂胺1b作为手性辅助剂的2,2-二甲基-3-戊酮（3）和苯甲醛的立体选择性醛醇反应的反应条件进行了彻底的研究。所有三种程序，即（1）使用二异丙基锂胺和手性锂胺1b的组合，（2）过量使用手性锂胺1b，和（3）再生手性锂胺1b，都能以约90%的产率和70%的旋光纯度（ee）得到醛醇产物4。通过利用1-萘甲醛研究溶剂影响，发现在四氢呋喃中，主要产物是旋光纯度为77%的（S, S）-醛醇5，而在乙醚中，主要异构体变为旋光纯度为38%的（R, R）-5。此外，加入六甲基磷酸三胺会导致立体选择性的显著变化，在乙醚中加入20 eq的六甲基磷酸三胺，得到了旋光纯度为70%的（S, S）-5。当使用新手性锂胺6b时，得到了旋光纯度为74%的醛醇4。
• Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of Trimethoxysilyl Enol Ethers Using 2,2′-Bis(di-<i>p</i>-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl·AgF Complex
  作者：Akira Yanagisawa、Yoshinari Nakatsuka、Kenichi Asakawa、Manabu Wadamoto、Hiromi Kageyama、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.74.1477

  日期：2001.8

  Catalytic asymmetric Mukaiyama-type aldol reaction using trimethoxysilyl enol ethers was achieved using 2,2′-bis(di-p-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl (p-Tol-BINAP)·AgF complex as a catalyst. The chiral silver(I) catalyst was easily generated by mixing p-Tol-BINAP and silver(I) fluoride in MeOH at room temperature. High syn- and enantioselectivities were obtained from both the E- and Z-silyl enol ethers

  以2,2'-双(二-对甲苯基膦基)-1,1'-联萘(p-Tol-BINAP)·AgF配合物为催化剂，实现了三甲氧基甲硅烷基烯醇醚催化不对称Mukaiyama型羟醛反应。通过在室温下将 p-Tol-BINAP 和氟化银 (I) 在 MeOH 中混合，很容易生成手性银 (I) 催化剂。E-和Z-甲硅烷基烯醇醚都获得了高的顺对映选择性。在环己酮衍生的三甲氧基甲硅烷基烯醇醚的反应中使用 MeOH 和丙酮的 1:1 混合物作为溶剂导致更高的对映选择性。