3,4,6-tris-O-triethylsilyl-D-glucal | 144609-02-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4,6-tris-O-triethylsilyl-D-glucal
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-triethylsilyl-D-glucal；3,4,6-tri-O-(triethylsilyl)glucal；triethyl-[[(2R,3R,4R)-3-triethylsilyloxy-2-(triethylsilyloxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]silane
• CAS: 144609-02-9
• 化学式: C₂₄H₅₂O₄Si₃
• 分子量: 488.931
• InChiKey: XSAVXVFJKZSORO-SMIHKQSGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tris-O-triethylsilyl-D-glucal 在 Oxone 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以99%的产率得到1,2-anhydro-3,4,6-tri-O-(triethylsilyl)-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  合成顺式1,2-融合的1,3-氧杂硫杂环戊烷，1,3-氧杂泛醇和1,3-恶唑烷定-2-亚胺碳水化合物衍生物的简短通用方法

  摘要：

  通过用硫氰酸钾处理相应的1,2-脱水糖，制备了新的顺式1,2-稠合的1,3-氧杂硫杂环戊烷，1,3-氧杂壬醇和1,3-恶唑烷-2-亚胺碳水化合物衍生物，硒氰酸钾和氰胺钠。该方法与几种保护基如酰基，苄基和甲硅烷基以及与不同构型的糖相容。

  DOI：

  10.1021/jo9023649
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 D-葡萄烯糖 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以78%的产率得到3,4,6-tris-O-triethylsilyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  β-内酰胺合成指南：糖基保护基决定了立体电子学和[2 + 2]环加成动力学。

  摘要：

  烯烃-异氰酸酯环加成法可从糖基中获得具有高区域选择性和立体选择性的β-内酰胺，但决定底物反应性的因素知之甚少。因此，我们合成了具有不同保护基的17个富电子烯（糖）的文库，以系统地阐明影响它们对贫电子三氯乙酰基异氰酸酯的反应性的因素。实验确定的反应速率与计算确定的最高占据分子轨道-最低未占据分子轨道（HOMO-LUMO）间隙和自然键轨道（NBO）价能成指数关系。当取向为假的时，保护基团的吸电子能力而不是本体的吸电子能力影响糖基烯丙基氧碳鎓系统的电子密度。-轴向（即立体声电子学）。按照这种构型，环σC –O*随着保护基团电子吸收的增加，相对于烯丙基氧碳鎓系统反平面定向的轨道通过负超共轭作用降低了糖反应性。过渡态计算表明，保护基团立体电子引导反应通过两性离子物质通过异步一步机制进行。实验和计算结果的结合，以及对未知糖基的实验验证，提供了对反应机理以及远距离保护基在糖基反应性中的作用的深入了解。总

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00510

文献信息

• Homogeneous azidophenylselenylation of glucals
  作者：Yuri V. Mironov、Andrei A. Sherman、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1016/j.mencom.2008.09.003

  日期：2008.9

  The homogeneous azidophenylselenylation of diversely protected mono-, di- and trisaccharide glucals was studied to evaluate the influence of protective groups, N-3 and I donors, temperature and solvent on the stereoselectivity of the formation of corresponding phenyl 2-azido-2-deoxy-1-seleno-alpha-D-gluco- and -manno-adducts.
• The Particular Sensitivity of Silyl Ethers of <scp>d</scp>-Glucal toward Two Vilsmeier−Haack Reagents POCl₃·DMF and (CF₃SO₂)₂Ο·DMF. Their Unique and Selective Conversion to the Corresponding C(6)-<i>O</i>-Formates
  作者：Jean-Paul Lellouche、Sylvain Koeller

  DOI：10.1021/jo005540t

  日期：2001.2.1

  The two electrophilic Vilsmeier-Haack reagents POCl3. DMF 2 or (CF3SO2)(2)O . DMF 3 mediate the one-step and selective conversion of O-triethylsilyl (O-TES), O-tert-butyldimethylsilyl (O-TBDMS), O-tert-butyldiphenylsilyl (O-TBDPS), and O-triisopropylsilyl (O-TIPS) ethers of D-glucal to the corresponding C(6)-O-formates.
• A stereoselective route from glycals to asparagine-linked N-protected glycopeptides
  作者：Frank E. McDonald、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo00052a001

  日期：1992.12

  Iodosulfonamidation of glycals followed by azidolysis produces anomerically pure 1beta-azido,2alpha-sulfonamidohexoses. Reduction of the azides, acylation of the resultant amines with an aspartic acid derivative, and deprotection of the 2-acetylamino function constitutes a completely stereospecific synthesis of asparagine-linked glycopeptide precursors from glycals.
• Guidelines for β-Lactam Synthesis: Glycal Protecting Groups Dictate Stereoelectronics and [2+2] Cycloaddition Kinetics
  作者：Anant S. Balijepalli、James H. McNeely、Aladin Hamoud、Mark W. Grinstaff

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00510

  日期：2020.10.2

  The electron-withdrawing ability of the protecting groups, but not bulk, impacts the electron density of the glycal allyloxocarbenium system when oriented pseudo-axially (i.e., stereoelectronics). In this conformation, ring σC–O* orbitals oriented antiperiplanar to the allyloxocarbenium system decrease glycal reactivity via negative hyperconjugation as protecting group electron withdrawal increases. Transition-state

  烯烃-异氰酸酯环加成法可从糖基中获得具有高区域选择性和立体选择性的β-内酰胺，但决定底物反应性的因素知之甚少。因此，我们合成了具有不同保护基的17个富电子烯（糖）的文库，以系统地阐明影响它们对贫电子三氯乙酰基异氰酸酯的反应性的因素。实验确定的反应速率与计算确定的最高占据分子轨道-最低未占据分子轨道（HOMO-LUMO）间隙和自然键轨道（NBO）价能成指数关系。当取向为假的时，保护基团的吸电子能力而不是本体的吸电子能力影响糖基烯丙基氧碳鎓系统的电子密度。-轴向（即立体声电子学）。按照这种构型，环σC –O*随着保护基团电子吸收的增加，相对于烯丙基氧碳鎓系统反平面定向的轨道通过负超共轭作用降低了糖反应性。过渡态计算表明，保护基团立体电子引导反应通过两性离子物质通过异步一步机制进行。实验和计算结果的结合，以及对未知糖基的实验验证，提供了对反应机理以及远距离保护基在糖基反应性中的作用的深入了解。总
• Short and General Procedure for Synthesizing Cis-1,2-Fused 1,3-Oxathiolan-, 1,3-Oxaselenolan-, and 1,3-Oxazolidin-2-imine Carbohydrate Derivatives
  作者：Javier Castilla、Irene Marín、M. Isabel Matheu、Yolanda Díaz、Sergio Castillón

  DOI：10.1021/jo9023649

  日期：2010.1.15

  Novel cis-1,2-fused 1,3-oxathiolan-, 1,3-oxaselenolan-, and 1,3-oxazolidin-2-imine carbohydrate derivatives have been prepared by treatment of the corresponding 1,2-anhydrosugars with potassium thiocyanate, potassium selenocyanate, and sodium cyanamide, respectively. The procedure is compatible with several protecting groups such as acyl, benzyl, and silyl and also with sugars of different configurations

  通过用硫氰酸钾处理相应的1,2-脱水糖，制备了新的顺式1,2-稠合的1,3-氧杂硫杂环戊烷，1,3-氧杂壬醇和1,3-恶唑烷-2-亚胺碳水化合物衍生物，硒氰酸钾和氰胺钠。该方法与几种保护基如酰基，苄基和甲硅烷基以及与不同构型的糖相容。