dimethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)malonate | 592550-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: dimethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy]malonate；dimethyl 2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)malonate；dimethyl (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)malonate；(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)dimethylmalonate；Dimethyl 2-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxypropanedioate
• CAS: 592550-67-9
• 化学式: C₁₄H₂₅NO₅
• 分子量: 287.356
• InChiKey: GEEQGAMULIDQRY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)malonate 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 dimethyl 2-[(1E)-3-methylbut-1-enyl]cyclopentane-4-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxy)-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Radical Carboaminoxylation with Subsequent Pd-Catalyzed Intramolecular Allylation for the Construction of Five- and Six-Membered Carbocycles

  摘要：

  介绍了使用各种烷氧基胺的区域选择性分子间自由基碳氨氧酰化反应。这些环境友好的无锡自由基加成反应既可在微波条件下于180°C进行，也可通过常规加热在125°C下进行。碳氨氧酰化产物的分子间Trost-Tsuji烯丙基化反应可以中等至良好的产率提供五元和六元碳环。自由基加成/钯催化的分子内烯丙基化反应可以以一锅法进行。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942416
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 丙二酸二甲酯 在 lithium diisopropyl amide 、 copper dichloride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以84%的产率得到dimethyl 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)malonate
  参考文献：
  名称：

  Radical Carboaminoxylation with Subsequent Pd-Catalyzed Intramolecular Allylation for the Construction of Five- and Six-Membered Carbocycles

  摘要：

  介绍了使用各种烷氧基胺的区域选择性分子间自由基碳氨氧酰化反应。这些环境友好的无锡自由基加成反应既可在微波条件下于180°C进行，也可通过常规加热在125°C下进行。碳氨氧酰化产物的分子间Trost-Tsuji烯丙基化反应可以中等至良好的产率提供五元和六元碳环。自由基加成/钯催化的分子内烯丙基化反应可以以一锅法进行。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942416

文献信息

• Hydroalkylation of Unactivated Olefins via Visible-Light-Driven Dual Hydrogen Atom Transfer Catalysis
  作者：Guangyue Lei、Meichen Xu、Rui Chang、Ignacio Funes-Ardoiz、Juntao Ye

  DOI：10.1021/jacs.1c05852

  日期：2021.7.28

  hydroalkylation of olefins enabled by hydrogen atom transfer (HAT) catalysis represents a straightforward means to access C(sp3)-rich molecules from abundant feedstock chemicals without the need for prefunctionalization. While Giese-type hydroalkylation of activated olefins initiated by HAT of hydridic carbon–hydrogen bonds is well-precedented, hydroalkylation of unactivated olefins in a similar fashion

  通过氢原子转移 (HAT) 催化实现的烯烃自由基加氢烷基化代表了一种直接获得 C( sp 3)-丰富的分子来自丰富的原料化学品，无需预官能化。虽然由氢化碳-氢键的 HAT 引发的活性烯烃的 Giese 型加氢烷基化是有先例的，但未活化烯烃以类似方式的加氢烷基化仍然难以捉摸，主要是由于缺乏克服固有极性不匹配的通用方法。设想。在这里，我们报告了使用可见光驱动的双 HAT 催化来实现这一目标，其中催化量的胺硼烷和原位生成的硫醇分别用作氢原子提取物和供体。该反应是完全原子经济的，具有广泛的范围。
• Photoinduced Atom Transfer Radical Addition Reaction of Olefins with α-Bromo Carbonyls
  作者：Kazuki Matsuo、Takemasa Kondo、Eiji Yamaguchi、Akichika Itoh

  DOI：10.1248/cpb.c21-00360

  日期：2021.8.1

  transfer radical addition (ATRA) reaction of olefins using bromomalonates as halogen-bonding donors was developed. Using 4-phenylpyridine as the halogen-bonding acceptor, the desired reaction proceeded well under external irradiation of 380 nm light to furnish the corresponding ATRA reaction product. The ATRA reaction was effective in generating the corresponding products for a variety of olefins. Furthermore

  卤键配合物用光照射导致碳-卤键均裂并形成相应的碳自由基物种。然而，针对这些卤素键合络合物报道的唯一方法是使用 CBr 4作为卤素键供体及其适用性非常有趣。在这项研究中，开发了使用溴丙二酸酯作为卤素键合供体的烯烃原子转移自由基加成 (ATRA) 反应。使用4-苯基吡啶作为卤素键合受体，在380 nm光的外部照射下，所需的反应进行得很好，得到相应的ATRA反应产物。ATRA 反应可有效生成各种烯烃的相应产物。此外，ATRA 反应适用于庞大的酮、底物和丙二酸酯。确定了反应的中间体，并提出了合理的反应机理。 全尺寸图像
• CAN-Catalyzed Rapid C–O Bond Formation towards α-Aminoxylation of Ketones
  作者：Ning Jiao、Peng Feng、Song Song、Li-He Zhang

  DOI：10.1055/s-0034-1379102

  日期：——

  A simple and efficient approach towards α-oxyaminated ketones has been developed through CAN-catalyzed C–O bond formation with 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO). The environmentally friendly transformation is practical due to the use of commercial available catalyst, easy operating procedures, the broad substrate scope, and short reaction time.

  通过 CAN 催化的 C-O 键与 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）形成，开发了一种简单有效的 α-氧胺化酮方法。由于使用市售催化剂、操作简单、底物范围广、反应时间短，这种环保转化是可行的。
• Visible-light-driven Oxidation of 1,3-Dicarbonyl Compounds via Catalytic Disproportionation of TEMPO by Photoredox Catalysis
  作者：Takashi Koike、Yusuke Yasu、Munetaka Akita

  DOI：10.1246/cl.2012.999

  日期：2012.9.5

  Visible light irradiation of a mixture of 1,3-dicarbonyls and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine 1-oxyl (TEMPO) in the presence of photoredox catalysts, [Ru(bpy)3]2+ and [Ir(ppy)2(dtbbpy)]+ (bpy: 2,2′-bipyridine, ppy: 2-phenylpyridine, dtbbpy: 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine), afforded two types of oxidized products, i.e., α-oxyaminated products from acyclic 1,3-dicarbonyls and oxidatively dimerized products from cyclic 1,3-dicarbonyls. The Ir catalyst turned out to be more active than the Ru catalyst. This is a new photocatalytic oxidation of 1,3-dicarbonyls based on a single-electron-transfer process mediated by excited photoredox catalysts.

  可见光照射下，1,3-二羰基化合物与2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）在光氧化还原催化剂[Ru(bpy)3]2+和[Ir(ppy)2(dtbbpy)]+（bpy：2,2'-联吡啶，ppy：2-苯基吡啶，dtbbpy：4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶）存在下反应，生成两种氧化产物，即非环状1,3-二羰基化合物的α-氧氨基化产物和环状1,3-二羰基化合物的氧化偶联产物。结果表明，铱催化剂的活性高于钌催化剂。这是一种基于激发态光氧化还原催化剂介导的单电子转移过程的新型1,3-二羰基化合物光催化氧化反应。
• Tin-Free Radical Alkoxyamine Addition and Isomerization Reactions by Using the Persistent Radical Effect: Variation of the Alkoxyamine Structure
  作者：Kian Molawi、Tobias Schulte、Kai Oliver Siegenthaler、Christian Wetter、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.200400936

  日期：2005.4.8

  Various C-centered radicals can efficiently be generated through thermal C-O-bond homolysis of alkoxyamines. This method is used to perform environmentally benign radical cyclization and intermolecular addition reactions. These alkoxyamine isomerizations and intermolecular carboaminoxylations are mediated by the persistent radical effect (PRE). In the paper, the effect of the variation of the alkoxyamine

  可以通过烷氧基胺的热CO键均质分解有效地生成各种以C为中心的自由基。该方法用于进行环境友好的自由基环化和分子间加成反应。这些烷氧基胺异构化和分子间碳氨化反应是由持久自由基效应（PRE）介导的。在本文中，将讨论烷氧基胺结构变化（尤其是氮氧化物部分的空间效应）对PRE介导的自由基反应结果的影响。研究中使用了十四种不同的氮氧化物。可以看出，在仔细调节烷氧基胺结构后，反应时间可缩短约100倍。提供了用于各种烷氧基胺的CO键均化的活化能。