O,O-Dimethyl-O-(p-methoxyphenyl)-thiophosphat | 59288-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 英文名称: O,O-Dimethyl-O-(p-methoxyphenyl)-thiophosphat
• 英文别名: O,O-Dimethyl O-(p-methoxyphenyl) phosphorothioate；dimethoxy-(4-methoxyphenoxy)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 59288-81-2
• 化学式: C₉H₁₃O₄PS
• 分子量: 248.24
• InChiKey: VWLKTYREEIBXBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.249±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  69
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-Dimethyl-O-(p-methoxyphenyl)-thiophosphat 在 /BRN= 956566/ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 Tetramethylammonium-O-methyl-O-(p-methoxyphenyl)-thiophosphat
  参考文献：
  名称：

  Jentzsch,R. et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1975, vol. 317, p. 721 - 732

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基氧化钠 、 二甲基硫代磷酰氯 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 O,O-Dimethyl-O-(p-methoxyphenyl)-thiophosphat
  参考文献：
  名称：

  Jentzsch,R. et al., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1975, vol. 317, p. 721 - 732

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mechanistic and Computational Study of a Palladacycle-Catalyzed Decomposition of a Series of Neutral Phosphorothioate Triesters in Methanol
  作者：C. Tony Liu、Christopher I. Maxwell、David R. Edwards、Alexei A. Neverov、Nicholas J. Mosey、R. Stan Brown

  DOI：10.1021/ja107144c

  日期：2010.11.24

  converted to trimethyl phosphate, with the palladacycle decomposing to Pd0 and free pyridine. These results provide the first reported example where a palladacycle-promoted solvolysis reaction exhibits a break in the Brønsted plot signifying at least one intermediate, while the DFT calculations provide further insight into a more complex mechanism involving two intermediates.

  由 C,N-钯环催化的一系列 O,O-二甲基 O-芳基硫代磷酸酯 (1a-g) 的甲醇裂解，(2-[N,N-二甲氨基(甲基)苯基]-C1,N)(吡啶) 钯 (II) 三氟甲磺酸酯 (3)，在 25 °C 和 sspH 11.7 的甲醇中，以及 1a-g 的甲醇裂解数据。甲醇盐反应给出了线性 log k2-OMe 与 sspKa（苯酚离去基团）Brønsted 图，其梯度为 βlg = -0.47 ± 0.03，表明过渡态中 P-OAr 键的裂解率约为 34%。另一方面，1 的 3 催化裂解给出了 Brønsted 图，在 sspKa（苯酚）13 处向下断裂，表明催化反应中的限速步骤发生了变化，两个翼的 βlg 值为 0.0 ± 0.03 和 -1.93 ± 0.06。具有低离去基团 sspKa 值的良好底物的限速步骤被认为是钯环上的底物/吡啶交换，而对于离去基团较差的底物，限速步骤是一种化学方法，可广泛裂解