2-chloro-exo-5-norbornene | 3721-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 2-chloro-exo-5-norbornene
• 英文别名: exo-2-chloro-5-norbornene；exo-5-Chloro-2-norbornene；(+/-)-5exo-chloro-norborn-2-ene；(+/-)-5exo-Chlor-norborn-2-en；endo-5-Chlor-norbornen；exo-5-Chlor-norbornen；(1S,4S,5R)-5-chlorobicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 3721-19-5
• 化学式: C₇H₉Cl
• 分子量: 128.601
• InChiKey: PSCJIEZOAFAQRM-RRKCRQDMSA-N

物化性质

• 沸点：
  64.0-65.5 °C(Press: 41 Torr)
• 密度：
  1.409 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-exo-5-norbornene 在 sodium permanganate 作用下， 生成 (+/-)-4t-chloro-cyclopentane-1r,3c-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  降冰片烷（双环[2.2.1]庚烷）的一些氯衍生物

  摘要：

  内顺式和反式 5,6-二氯降冰片烯是通过将顺式和反式二氯乙烯分别加入环戊二烯来制备的。通过偶极矩研究证实了立体化学分配。顺式二氯化物对水解呈惰性，而反式异构体水解为 3,5-二羟基降三环烯。二氯化物异构体的氢化得到内-顺-和反-2,3-二氯降冰片烷。与基于卤化氢优先反式消除的预期相反，饱和的顺式二氯化物似乎比反式异构体更不容易脱卤化氢，尽管在两种情况下反应都很慢。两种异构体产生相同的脱卤化氢产物，2-氯降冰片烯，其结构通过氧化为顺式-环戊烷-1,3-二羧酸和水解为降樟脑而得到证实。降冰片烯在 - 75o 下氯化得到降三环基氯和 syn-7-exo-2-dichloronorbornane。由于化合物对脱卤化氢试剂的相对惰性，后者的结构被指定（优先于外-顺-2,3-二氯降冰片烷）。内-顺-2,3-二氯降冰片烷不容易水解，但反式-2,3-二氯降冰片烷和syn-7-exo-2-二氯降冰片烷分别水

  DOI：

  10.1021/ja01651a027
• 作为产物：
  描述：

  2,5-降冰片二烯 在 盐酸 作用下， 生成 2-chloro-exo-5-norbornene
  参考文献：
  名称：

  将三唑啉二酮（2 + 2）-环加成到应变双环烯烃上

  摘要：

  取代的降冰片烯和二苯并戊烯在强制条件下与-甲基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮反应，通过（2 + 2）-环加成反应得到脲唑。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(81)89011-9

文献信息

• Solvolytic Reactivities of Nortricyclyl, Dehydronorbornyl and Norbornyl Halides. Possible Steric Requirements for Hyperconjugative Resonance¹
  作者：John D. Roberts、Winifred Bennett、Rose Armstrong

  DOI：10.1021/ja01164a001

  日期：1950.8

  the solvolytic reactivities of nortricyclyl (I), endo-dehydronorbornyl (II), exo-dehydronorbornyl (III), endonorbornyl (IV) and exo-norbornyl (V) halides. This series of structurally similar compounds provides an almost unique opportunity to observe the relationship between stereochemistry and solvolytic reactivities in alicyclic halides.

  本研究涉及对nortricyclyl (I)、endo-dehydronorbornyl (II)、exo-dehydronorbornyl (III)、endorbornyl (IV) 和exo-norbornyl (V) 卤化物的溶剂分解反应活性的测定和解释。这一系列结构相似的化合物提供了一个几乎独特的机会来观察脂环族卤化物中立体化学和溶剂分解反应性之间的关系。
• Endo Entry to the Nortricyclyl−Norbornenyl Cation System:  Stereochemistry in the Fragmentation of <i>endo</i>-5-Norbornenyl-2-oxychlorocarbene
  作者：Robert A. Moss、Xiaolin Fu、Ronald R. Sauers、Peter Wipf

  DOI：10.1021/jo051222o

  日期：2005.10.1

  mainly to retention and inversion SNi transition states, respectively. These have been located by computational methods and are nearly isoenergetic. In more polar solvents (CDCl3 and CD3CN), the fragmentation of (S)-8 increasingly occurs via competitive ion pair pathways in which steroselectivity is diminished, and escape to the norbornenyl−nortricyclyl cation directs the products away from endo-2-chloro-5-norbornene

  （碎裂小号） -内型-5-降冰片烯-2- oxychlorocarbene [（小号） - 8 ]在环己烷d 12给出〜20％（小号） -内型-2-氯-5-降冰片烯[（小号） - 7 ee约50％，ee≥95％的65-70％（R）-exo -2-氯-5-降冰片烯[（R）-4 ]和ee约12％的（R）-3-nortricyclyl chloride [[ R ] -4 ] （R）-5 ]，ee约为22％。（从对映体卡宾（R）-8开始也获得了类似的立体化学结果。）（S）-8至（S）-7和（S）-8至（R）-4转换分别主要归因于保留和反转S N i过渡态。这些已经通过计算方法定位，并且几乎是等能量的。在极性更大的溶剂（CDCl 3和CD 3 CN）中，（S）-8的碎裂越来越多地通过竞争性离子对途径发生，其中立体选择性降低，并逃逸到降冰片烯基-北三环基阳离子中，从而使产物远离内消旋-2-氯-5-降
• Unexpected interconnection of the 7-norbornenyl and 3-nortricyclcyl/5-norbornen-2-yl cations
  作者：Robert A. Moss、Xiaolin Fu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.134

  日期：2004.6

  Fragmentation of syn-7-norbornenyloxychlorocarbene provides products derived from both 7-norbornenyl cation-chloride anion pairs and from 3-nortricyclyl/2-norbornen-5-yl cation-chloride anion pairs. A 5,7-hydride shift within the 7-norbornenyl cation is proposed to interconnect the two cation systems.

  syn -7-降冰片烯基氧氯卡宾的断裂提供了衍生自7-降冰片烯基阳离子-氯阴离子对和3-降冰片基/ 2-降冰片烯基-5-基阳离子-氯阴离子对的产物。提出了在7-降冰片烯基阳离子内的5，7-氢化物移位来互连两个阳离子系统。
• The fragmentation of exo-5-norbornenyl-2-oxychlorocarbene: stereochemistry and mechanism
  作者：Xiaolin Fu、Robert A. Moss、Ronald R. Sauers、Peter Wipf

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.208

  日期：2005.6

  The fragmentation of (S)-exo-5-norbornenyl-2-oxychlorocarbene (3) affords (S)-exo-5-norbornenyl-2-chloride (4), (R)-endo-5-norbornenyl-2-chloride (5), and (S)-3-nortricyclyl chloride (6) with varying degrees of enantiomeric excess. A weighted blend of SNi fragmentation and escape to norbornenyl/nortricyclyl ion pairs rationalizes the stereochemical results.

  （S）-exo -5-降冰片烯基-2-氧氯卡宾的碎片化（3）提供（S）-exo -5-降冰片烯基-2-氯化物（4），（R）-内-5-降冰片烯基-2-氯化物（5）和（S）-3-降三环氯乙烯（6）具有不同程度的对映异构体过量。S N i断裂和逃逸至降冰片烯基/降三环基离子对的加权混合物合理化了立体化学结果。
• QUADRICYCLANE HYDRATION KINETICS IN NATURAL WATERS
  作者：Thomas B. Stauffer、Christopher P. Antworth、Eila M. Burr、William G. MacIntyre

  DOI：10.1897/1551-5028(1999)018<2237:qhkinw>2.3.co;2

  日期：——