N,N-diethyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine | 791785-35-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 溴苄基硼酸频哪醇酯
• 英文名称: N,N-diethyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
• CAS: 791785-35-8
• 化学式: C₁₀H₂₂BNO₂
• 分子量: 199.101
• InChiKey: CUGRPQGONGEEGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.92
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine 在 air 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 二乙基羟胺
  参考文献：
  名称：

  通过1,2-N迁移的O2介导的氨基硼烷氧化

  摘要：

  类似于C-B键与过氧化物的经典反应，通过1,2-N迁移实现了氨基硼烷的第一个氧化功能化。易于获得的脂肪族硝基化合物可通过一次合成操作转化为N和O功能化的羟胺。避免添加有害的过氧化物。相反，将O 2作为末端氧化剂插入Zn-C键可提供必要的过氧化物。反过来，所需的锌有机基团是通过硼与锌的交换，由硝基向氨基硼烷转化的有机硼酸酯副产物形成的。

  DOI：

  10.1002/anie.201803168
• 作为产物：
  描述：

  2-[(diethylamino)dimethylsilyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 N,N-diethyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亚甲硅烷-1,3-二烯 [4 + 1] 环加成反应，使用（氨基甲硅烷基）硼酸酯作为亚甲硅烷的合成等价物

  摘要：

  硅原子上带有二烷基氨基的甲硅烷基硼酸酯在钯催化剂的存在下与 1,3-二烯反应，通过有效地从甲硅烷基硼酸酯转移甲硅烷基，以高产率得到硅杂环戊 3-烯（即 2,5-二氢硅酮） 1,3-二烯的酯。[4 + 1] 环加成适用于母体 1,3-丁二烯和各种具有甲硅烷氧基、氰基和酯基团的单、二和三取代的 1,3-二烯。在与 5,7-十二二烯的任一立体异构体的反应中发生立体有择的环形成：(E,E)-二烯产生顺式产物，而在异构体 (E,Z) 的反应中观察到反式产物的选择性形成)-二烯。[4 + 1] 环加成，然后用 DDQ 或氯苯醌脱氢得到 2,4- 和 2,5- 二芳基甲硅烷。

  DOI：

  10.1021/ja907170p

文献信息

• Reduction of Amides to Amines with Pinacolborane Catalyzed by Heterogeneous Lanthanum Catalyst La(CH₂C₆H₄NMe₂-<i>o</i>)₃@SBA-15
  作者：Chenjun Guo、Fangcao Zhang、Chong Yu、Yunjie Luo

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01531

  日期：2021.9.6

  Hydroboration of amides is a useful synthetic strategy to access the corresponding amines. In this contribution, it was found that the supported lanthanum benzyl material La(CH2C6H4NMe2-o)3@SBA-15 was highly active for the hydroboration of primary, secondary, and tertiary amides to amines with pinacolborane. These reactions selectively produced target amines and showed good tolerance for functional

  酰胺的硼氢化是获得相应胺的有用合成策略。在该贡献中，发现负载的镧苄基材料 La(CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o ) 3 @SBA-15 对伯、仲和叔酰胺与频哪醇硼烷硼氢化成胺具有高度活性。这些反应选择性地产生目标胺，并显示出对 -NO 2等官能团的良好耐受性、-卤素和-CN，以及S和O等杂原子。这种还原过程表现出多相催化剂的可回收和可重复使用的特性，适用于克级合成。反应机理是基于一些控制实验和以前的文献提出的。这是由多相催化剂介导的酰胺硼氢化还原为胺的第一个例子。
• Hydroborative reduction of amides to amines mediated by La(CH₂C₆H₄NMe₂-<i>o</i>)₃
  作者：Fangcao Zhang、Chenjun Guo、Mingliang Gong、Hongzhen Xie、Yunjie Luo

  DOI：10.1039/d1nj04996h

  日期：——

  amides to amines is a great challenge for resonance-stabilized carboxamide moieties, although this synthetic strategy is an attractive approach to access the corresponding amines. La(CH2C6H4NMe2-o)3, a simple and easily accessible lanthanide complex, was found to be highly efficient not only for secondary and tertiary amide reduction, but also for the most challenging primary reduction with pinacolborane

  酰胺脱氧还原为胺对于共振稳定的羧酰胺部分是一个巨大的挑战，尽管这种合成策略是获得相应胺的有吸引力的方法。La(CH 2 C 6 H 4 NMe 2 - o ) 3是一种简单易得的镧系元素络合物，被发现不仅对于仲酰胺和叔酰胺还原非常有效，而且对于频哪硼烷最具挑战性的初级还原也是如此。该方案对许多官能团和杂原子表现出良好的耐受性，可应用于克级合成。该催化循环中的活性物质可能是镧系元素氢化物。
• Alkali metal catalyzed dehydro-coupling of boranes and amines leading to the formation of a B–N bond
  作者：A. Harinath、Srinivas Anga、Tarun K. Panda

  DOI：10.1039/c6ra04125f

  日期：——

  (CDC) of boranes with amines to construct aminoboranes with a high degree conversion (>90%) and chemo-selectivity using alkali metal hexamethyldisilazides [MN(SiMe3)2] (M = Li, and K) as pre-catalysts. It was observed that the lithium and potassium hexamethyldisilazides proved to be an effective pre-catalyst for aliphatic primary, secondary amines, aromatic primary, and substituted amines. The catalyzed

  在本报告中，我们描述了通过硼烷与胺的交叉脱氢偶联（CDC）来催化B–N催化形成，以使用碱金属六甲基二硅叠氮化物[MN（SiMe 3）2]进行高度转化率（> 90％）和化学选择性的氨基硼烷反应。]（M = Li，和K）作为前催化剂。观察到六甲基二硅叠氮化锂和钾被证明是脂族伯，仲胺，芳族伯和取代胺的有效预催化剂。[MN（SiMe 3）2]（M = Li和K）作为前催化剂显示出较宽的底物范围。频哪醇硼烷在环境条件下能与许多脂肪族和芳香族胺平稳反应，而9-BBN进行CDC反应则需要延长反应时间约8-12小时。
• Direct Reductive <i>N</i> -Functionalization of Aliphatic Nitro Compounds
  作者：Marian Rauser、Christoph Ascheberg、Meike Niggemann

  DOI：10.1002/chem.201705986

  日期：2018.3.15

  direct reductive N‐functionalization of aliphatic nitro compounds is presented. The nitro group is partially reduced to a nitrenoid, with a mild and readily available combination of B2pin2 and zinc organyls. Thereby, the formation of an unstable nitroso intermediate is avoided, which has so far severely limited reductive transformations of aliphatic nitro compounds. The reaction is concluded by an electrophilic

  提出了脂族硝基化合物直接还原N-官能化的第一个通用方案。硝基通过B 2 pin 2和锌有机基的温和且容易获得的组合而部分还原为类固醇。因此，避免了不稳定的亚硝基中间体的形成，到目前为止，该中间体已经严重限制了脂肪族硝基化合物的还原转化。该反应通过锌有机基的亲电胺化而结束。
• Alkoxide Activation of Aminoboranes towards Selective Amination
  作者：Cristina Solé、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201305098

  日期：2013.10.18

  the (inter)action: The interaction of alkoxides with the sp2 Bpin (pin=pinacol) moiety in aminoboranes forms the in situ Lewis acid–base adduct [RO−→B(OR)2N(R′)2] which enables the amino moiety to react as a strong nucleophile with several electrophiles, thus providing amino alcohols, β‐enamino esters, and β‐hydroxy amides in a direct and remarkably selective way (see scheme).

  的（相互）动作的片：醇盐与SP的相互作用2 BPIN（引脚=频哪醇）部分在氨基硼烷形式原位路易斯酸-碱加合物[RO - →B（OR）2  N（R'）2使氨基部分作为强亲核试剂与几种亲电试剂反应，从而以直接且显着选择性的方式提供氨基醇，β-烯氨基酯和β-羟基酰胺（请参见方案）。