2-bromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene | 206761-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-bromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
• 英文别名: 2-Bromo-1-N,1-N,8-N,8-N-tetramethylnaphthalene-1,8-diamine；2-bromo-1-N,1-N,8-N,8-N-tetramethylnaphthalene-1,8-diamine
• CAS: 206761-13-9
• 化学式: C₁₄H₁₇BrN₂
• 分子量: 293.206
• InChiKey: JCUXOZZFPKFCOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.359±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene 在 正丁基锂 、 高氯酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 2-(imino(4-methoxyphenyl)methyl)-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene perchlorate
  参考文献：
  名称：

  1,8-双（二​​甲基氨基）萘的邻甲酮亚胺：质子海绵部分的合成，水解稳定性和碱度转移至氨基官能团

  摘要：

  摘要 已经获得了一系列的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-酮亚胺和2,7-二亚胺（质子海绵，DMAN），并通过酸性水解转化为相应的酮。对基于DMAN的亚胺的结构和光谱性质的研究得出的结论是，它们不同寻常的水解稳定性是由多种不同因素的综合作用产生的，其中最重要的是邻二甲基氨基的强电子给体作用。 已经获得了一系列的1,8-双（二​​甲基氨基）萘的2-酮亚胺和2,7-二亚胺（质子海绵，DMAN），并通过酸性水解转化为相应的酮。对基于DMAN的亚胺的结构和光谱性质的研究得出的结论是，它们不同寻常的水解稳定性是由多种不同因素的综合作用产生的，其中最重要的是邻二甲基氨基的强电子给体作用。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379008
• 作为产物：
  描述：

  1,8-双二甲氨基萘 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到2-bromo-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  质子海绵磷：用于 ESI-MS 分析的可逆带电配体

  摘要：

  质子海绵膦是不寻常的配体，因为它们具有两个功能非常不同的基本位点：磷与金属中心结合，而 1,8-双（二​​甲氨基）萘与质子强烈结合。这两个基团都对它们的目标具有选择性，并且通过控制溶液的 pH 值很容易逆转质子的结合。因此，质子海绵磷烷成为有用的可带电配体，用于对它们所结合的复合物进行电喷雾电离质谱分析。然而，1,8-双（二​​甲氨基）萘用磷烷官能化的地方很关键，当二苯基磷烷位于 2-位时，1-二甲氨基可以参与与金属的结合。从保持质子和金属结合分离的角度来看，这种行为是不可取的，我们介绍了 4-取代质子海绵磷烷的有效合成，其中两个官能团位于萘环的两侧。这种预防措施解决了分子作为双齿配体的问题，但在使用配体时仍然需要小心，因为电离途径如卤化物离解形成 [M – X]+ 离子和富电子金属配合物氧化形成[M]·+可以与质子化竞争。

  DOI：

  10.1002/ejic.201100820

文献信息

• Tandem Synthesis of 10-Dimethylaminobenzo[<i>h</i>]quinazolines from 2-Ketimino-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes via Nucleophilic Replacement of the Unactivated Aromatic NMe₂ Group
  作者：Vladimir Y. Mikshiev、Alexander S. Antonov、Alexander F. Pozharskii

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01178

  日期：2016.6.17

  a result of [2 + 2 + 2] nucleophilic cascade annulation produces 10-dimethylaminobenzo[h]quinazolines, as yet unknown NMe2/–N═ analogues of the proton sponge. It is even more convenient to use preliminarily prepared 2-ketimino-1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes as starting material. The substitution of both peri-NMe2 groups furnishing quinazolino[7,8-h]quinazoline derivatives is also possible. The process

  已经发现，由于[2 + 2 + 2]亲核反应，用n -BuLi和2当量相同或不同的芳基（杂芳基）氰化物顺序处理2-溴-1,8-双（二​​甲基氨基）萘级联成环产生10-二甲基氨基苯并[ h ]喹唑啉，作为质子海绵的未知的NMe 2 / –N═类似物。使用预先制备的2-酮亚氨基-1,8-双（二​​甲基氨基）萘作为起始原料甚至更加方便。两者的取代围-NMe 2个基团家具quinazolino [7,8- ħ ]喹唑啉衍生物也是可能的。通过未活化的芳族NMe 2的轻度亲核取代，该过程非常出色 团体。
• Naphthalene proton sponges as hydride donors: diverse appearances of the tert-amino-effect
  作者：Alexander F. Pozharskii、Maria A. Povalyakhina、Alexander V. Degtyarev、Oxana V. Ryabtsova、Valery A. Ozeryanskii、Olga V. Dyablo、Anna V. Tkachuk、Olga N. Kazheva、Anatolii N. Chekhlov、Oleg A. Dyachenko

  DOI：10.1039/c0ob00899k

  日期：——

  It has been shown that the 1-NMe2 group in the 2-substituted 1,8-bis(dimethylamino)naphthalenes (proton sponges) can intramolecularly donate a hydride ion to an appropriate electron-accepting ortho-substituent such as diarylcarbenium ion, β,β′-dicyanovinyl or methyleneiminium group. This produces the 1-N+(Me)CH2 functionality and triggers a number of further transformations (tert-amino effect) including

  已经表明， 1-NMe 2 2-取代的1,8-双（二​​甲基氨基）萘（质子海绵）中的基团可以分子内捐赠 氢化物离子形成合适的电子接受原位取代基，例如二芳基碳鎓离子，β，β'-二氰基乙烯基或亚甲基亚胺基。这将产生1-N +（Me）CH 2功能，并触发许多进一步的转换（叔氨基包括效果）围-cyclization，邻-cyclization或水解的脱甲基化。在每种特定情况下，反应过程由反应混合物中存在的邻位取代基和最有效的亲核试剂的性质决定。对于2,7-二取代的1,8-双（二​​甲基氨基）萘，两种串联叔氨基 双方共同参与的影响 围-NMe 2组已注册。结论是，质子海绵通常在叔氨基反应比相应的单二甲基氨基芳烃高。这归因既质子海绵的更高的电子供体的能力和明显缩短电℃之间的距离α在-原子邻位-取代和氢 最接近的原子 NMe 2团体。观察到的大多数转化都以高产到高收率进行，可用于制备苯并[ h ]喹啉，
• Combination of “Buttressing” and “Clothespin” Effects for Reaching the Shortest NHN Hydrogen Bond in Proton Sponge Cations
  作者：Valery A. Ozeryanskii、Andrey V. Marchenko、Alexander F. Pozharskii、Aleksander Filarowski、Darya V. Spiridonova

  DOI：10.1021/acs.joc.0c03008

  日期：2021.2.19

  compression of the hydrogen bond. As a result, the previous record of the hydrogen bond shortness (N···N = 2.524 Å) has been surpassed in favor of 2.502 Å found for the tetrafluoroborate of 2,4,5,7-tetramethyl-1,8-bis(dimethylamino)naphthalene. The molecular structure of the latter differs by perfect symmetry and practically barrier-free proton transfer in the [NHN]+ bond. On the basis of the results

  一系列先前未知的2,4,5-三和2,4,5,7-四取代的1,8-双（二​​甲基氨基）萘及其与HBF 4的盐，它们都包含大球形的取代基（Me，Br和SiMe 3）在萘环中已经合成。使用X射线衍射分析11个样品，研究了所谓的“支撑”和“衣夹”效应对其分子结构和固体阳离子中NHN氢键几何形状的影响。已显示两种作用的联合作用显着增加了氢键的压缩。结果，先前的氢键短度记录（N···N = 2.524Å）已被超过2.502Å，这是针对2,4,5,7-tetramethyl-1,8-bis的四氟硼酸盐发现的（二甲基氨基）萘。后者的分子结构因[NHN] +中的完美对称性和几乎无障碍的质子转移而有所不同键。根据量子化学计算的结果，建议值2.502Å可能代表或非常接近胺型氮原子之间短氢键的理论极限。
• Proton sponge phosphines: electrospray-active ligands
  作者：Nicola J. Farrer、Robert McDonald、J. Scott McIndoe

  DOI：10.1039/b609561e

  日期：——

  Attachment of a proton sponge to a phosphine ligand renders neutral complexes of the ligand highly amenable to analysis by electrospray ionisation mass spectrometry (ESI-MS). The ligand 1,8-bis(dimethylamino)naphthyldiphenylphosphine (3) is extremely efficient and highly selective in forming exclusively [M + H]+ ions, which may be detected at very low concentration. Ionisation efficiency of 3 in the presence of H+ approached 100%. The bis-substituted ligand bis1,8-bis(dimethylamino)naphthyl}phenylphosphine (4) was also prepared and characterised, as were Fe(CO)4- (5c), Mn(η5-C5H4Me)(CO)2- (6) and W(CO)5- (7) complexes of 3. Compounds 3, 3·HBr·EtOH, 4 and 5c were all structurally characterised.

  质子海绵与膦配体的连接使得配体的中性络合物非常适合通过电喷雾电离质谱（ESI-MS）进行分析。配体 1,8-双（二​​甲氨基）萘基二苯基膦 (3) 在专门形成 [M + H]+ 离子方面非常有效且具有高度选择性，可以在非常低的浓度下检测到。在 H+ 存在下 3 的电离效率接近 100%。还制备并表征了双取代配体双1,8-双(二甲基氨基)萘基}苯基膦(4)，以及Fe(CO)4-(5c)、Mn(η5-C5H4Me)(CO)2- (6) 和W(CO)5-(7) 3 的配合物。化合物3、3·HBr·EtOH、4 和5c 均进行了结构表征。
• Aggregation Behavior of Lithionaphthalenes in Solution: Experimental and Theoretical Study
  作者：Alexander S. Antonov、Valerii V. Karpov、Elena Yu. Tupikina、Peter M. Tolstoy、Mikhail A. Vovk

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00524

  日期：2020.10.26

  The aggregation of a series of mono- and dilithionaphthalenes in THF solutions in the presence of tetramethylethylenediamine (TMEDA) and pentamethyldiethylenetriamine (PMDTA) was studied by NMR spectroscopy and quantum chemical calculations. The stability of dimeric species in diluted solutions as well as reasons of their disaggregation in some cases has been discussed. For the lithioderivatives of

  通过NMR光谱和量子化学计算研究了在四甲基乙二胺（TMEDA）和五甲基二乙三胺（PMDTA）存在下在THF溶液中一系列单和双锂酞菁的聚集。讨论了二聚体在稀释溶液中的稳定性，以及在某些情况下其分解的原因。对于1,8-双（二​​甲基氨基）萘（DMAN）的硫代衍生物，在取代基的空间压力下，NMe 2基团在萘核的邻位与锂原子配位的可能性得到了证明。首次在1 H，13 C和7下研究了二锂基萘Li NMR光谱。结果表明，尽管β-二锂基萘在溶液中形成低聚物，但α-二锂基萘仅作为单体形式存在，每个锂原子均在两个周边位置配位。