tetrabromothiophene S,S-dioxide | 72524-90-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: tetrabromothiophene S,S-dioxide
• 英文别名: perbromothiophene 1,1-dioxide；Tetrabromothiophene dioxide；Thiophene, tetrabromo-, 1,1-dioxide；2,3,4,5-tetrabromothiophene 1,1-dioxide
• CAS: 72524-90-4
• 化学式: C₄Br₄O₂S
• 分子量: 431.725
• InChiKey: DNZIPZUCSUGNIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  202 °C
• 沸点：
  246.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  3.288±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrabromothiophene S,S-dioxide 在 Alpha-甲基苯乙烯 作用下， 反应 0.17h， 生成 二氧化硫
  参考文献：
  名称：

  通过插入二氧化硫铜催化苯乙烯衍生物的三氟甲硫基芳基磺酰化

  摘要：

  介绍了苯乙烯衍生物、AgSCF 3 、芳基重氮四氟硼酸盐和异位生成的二氧化硫（来自 SOgen）之间的铜催化四组分三氟甲硫基-芳基磺酰化反应。该反应具有反应条件温和、官能团耐受性好、底物范围广、收率高、非对映选择性好等特点。初步的机械研究表明，这种转变可能涉及一个激进的过程。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04371
• 作为产物：
  描述：

  四溴噻吩 在 三氟过氧乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以84%的产率得到tetrabromothiophene S,S-dioxide
  参考文献：
  名称：

  一种氧化噻吩的新方法。含吸电子取代基的噻吩 1,1-二氧化物的合成

  摘要：

  开发了一种通过用三氟过氧乙酸氧化取代噻吩来合成噻吩 1,1-二氧化物的新方法。研究了溶剂性质对反应过程的影响，并找到了氧化含有各种官能团的噻吩的最佳条件。获得了以前未知的噻吩二氧化物。

  DOI：

  10.1007/s11172-005-0107-9
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-二甲基碘苯 、 methyl 1-ethyl-6-fluoro-4-oxo-7-piperazin-1-yl-1,8-naphthyridine-3-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 Alpha-甲基苯乙烯 、 palladium(II) acetylacetonate 、 tetrabromothiophene S,S-dioxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到methyl 7-(4-((3,4-dimethylphenyl)sulfonyl)piperazin-1-yl)-1-ethyl-6-fluoro-4-oxo-1,4-dihydro-1,8-naphthyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳基碘化物和胺之间直接氨基磺酰化反应中SO2替代物的设计和应用

  摘要：

  据报道，一种新的SO 2替代品价格便宜，工作台稳定，并且可以从大宗化学品中分两步进行访问。5分钟内即可实现基本完全的SO 2释放。通过利用两室系统与SO 2替代物组合异位形成SO 2，八个已建立的磺酰化反应顺利进行。此外，我们报告了芳基碘化物和胺之间的第一个直接氨基磺酰化反应。证明了宽泛的官能团耐受性，并且该方法适用于药学上相关的底物，包括杂环底物。

  DOI：

  10.1002/anie.202014111

文献信息

• Steric and Electronic Effects on an Antibody-Catalyzed DielsAlder Reaction
  作者：Yael Gozin、Donald Hilvert

  DOI：10.1002/hlca.200290015

  日期：2002.12

  normal electron-demand Diels–Alder reactions between NEM and unsubstituted thiophene dioxide or 2,3,4,5-tetramethylthiophene dioxide, which are much smaller or nearly isosteric with TCTD, respectively, are not detectably accelerated. These results show that the electronic properties of the 1E9 active site are optimized to a remarkable degree for the inverse electron-demand Diels–Alder reaction for which

  一系列取代的噻吩二氧化物的测试作为用于抗体1E9，其用一个hexachloronorbornene衍生物引起二烯基片，通常催化逆电子需求狄尔斯-阿尔德-2,3,4,5- tetrachlorothiophene氧化钛（TCTD）和之间的反应N-乙基马来酰亚胺（NEM）。先前的结构和计算研究表明，该系统的催化效率部分源于非极性活性位点与该反应的过渡态之间的紧密结合。然而，用Br原子代替半抗原中的所有Cl原子不会导致亲和力的损失（K d＝ 0.1nM），表明在结合口袋内的残基中具有显着的构象柔韧性。与该观察结果一致，尽管2,3,4,5-四溴噻吩二氧化物比TCTD大得多，但却是抗体的良好底物（k cat = 1.8 min -1，K NEM = 14μM）。相比之下，在NEM和未取代的噻吩二氧化物或2,3,4,5-四甲基噻吩二氧化物之间的正常电子需求Diels-Alder反应，分别与TCTD相比
• Sequential Molecular Conjugation Using Thiophene <i>S</i>,<i>S</i>-Dioxides Bearing a Clickable Functional Group
  作者：Tomohiro Meguro、Suguru Yoshida、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1246/cl.170426

  日期：2017.8.5

  Electron-deficient thiophene dioxides have been found to react rapidly with a bicyclo[6.1.0]non-4-yne derivative to afford benzocyclooctenes in excellent yields. Thiophene dioxides bearing a clickable functional group served as efficient bisreactive platform molecules that enabled sequential molecular conjugation in a simple operation.

  已发现缺电子噻吩二氧化物与双环 [6.1.0] 非 4-yne 衍生物快速反应，以优异的产率提供苯并环辛烯。带有可点击官能团的二氧化噻吩作为有效的双反应平台分子，可以在简单的操作中实现连续的分子共轭。
• Copper-Catalyzed Chloro-Arylsulfonylation of Styrene Derivatives via the Insertion of Sulfur Dioxide
  作者：Yue Li、Lin Shen、Mi Zhou、Baojian Xiong、Xuemei Zhang、Zhong Lian

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02001

  日期：2021.8.6

  A copper-catalyzed four-component chloro-arylsulfonylation of styrene derivatives with aryldiazonium tetrafluoroborates, lithium chloride, and ex-situ generated sulfur dioxide (from SOgen) is presented. This sulfonylation features good functional group compatibility, mild reaction conditions, excellent regioselectivity, and good yields. The robustness and potential of this method have also been successfully

  与芳基重氮四氟硼酸盐，氯化锂，和苯乙烯衍生物的铜催化的四组分氯arylsulfonylation易地产生二氧化硫（从SOgen）被呈现。这种磺酰化具有良好的官能团相容性、温和的反应条件、优异的区域选择性和良好的产率。该方法的稳健性和潜力也已通过克级反应成功证明。在实验研究的基础上，提出了一种自由基参与的转化机制。
• Synthesis and Structures of Polyphenylphenanthrenes
  作者：Yonglong Xiao、Joel T. Mague、James P. Donahue、Laura J. Wilson、Christina M. Kraml、Robert A. Pascal

  DOI：10.1002/chem.202001563

  日期：2020.7.8

  7,8‐Octaphenylphenanthrene (4 ) and decaphenylphenanthrene (5 ) were prepared by very short syntheses (two or three steps) from tetraphenylfuran and polybrominated benzene derivatives. The X‐ray structures of compounds 4 and 5 show them to be quite crowded, with the phenanthrene cores twisted by about 40° due to the clash of the C4 and C5 phenyl groups. Compound 4 was resolved by chromatography on

  1,2,3,4,5,6,7,8-八苯基菲（4）和十苯基菲（5）是由四苯基呋喃和多溴苯衍生物很短的合成过程（两步或三步）制得的。化合物4和5的X射线结构 表明它们非常拥挤，由于C4和C5苯基的碰撞，菲核扭曲了约40°。通过色谱法在手性载体上拆分化合物 4，并确定其在40℃下外消旋化的活化自由能为24.6kcal mol -1。计算研究表明，化合物 5的消旋化障碍约为6 kcal mol -1低于4，因此5在室温下在结构上将是不稳定的。
• Herstellung substituierter 1,6-Methano[10]annulene durch Cycloadditionsreaktionen des 1H-Cyclopropabenzols
  作者：Richard Neidlein、Matthias Kohl、Walter Kramer

  DOI：10.1002/hlca.19890720619

  日期：1989.9.20

  Synthesis of Substituted 1,6-Methano[10]annulenes by Cycloadditions of 1H-Cyclopropabenzene

  替补的合成1,6-亚甲基[10]轮烯1的环加成ħ -Cyclopropabenzene