Silane, (1,1-dimethylethyl)(octyloxy)diphenyl- | 117785-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Silane, (1,1-dimethylethyl)(octyloxy)diphenyl-
• 英文别名: tert-butyl-octoxy-diphenylsilane
• CAS: 117785-61-2
• 化学式: C₂₄H₃₆OSi
• 分子量: 368.635
• InChiKey: NISRQVXTOZLTQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  415.1±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.92
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Silane, (1,1-dimethylethyl)(octyloxy)diphenyl- 在 水 作用下， 反应 24.0h， 以100%的产率得到辛醇
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸位点周围环境的疏水性对其催化有机分子水解活性的影响的定量评价

  摘要：

  制备具有多种表面疏水性的磺基官能化硅氧烷凝胶，以阐明布朗斯台德酸位点周围的环境对其有机分子水解催化活性的影响。通过元素分析、X 射线光电子能谱、傅里叶变换红外 (FT-IR) 和 29Si MAS NMR 对这些硅氧烷凝胶进行详细的结构分析，揭示了形成具有高度缩合硅氧烷网络的凝胶催化剂，这使我们能够定量评估催化活性磺基官能团周围环境的疏水性。高疏水环境中的磺基对长烷基链乙酸酯的水解表现出优异的催化转换频率，而不仅是传统的固体酸催化剂，液体酸也表现出相当低的催化活性。详细的动力学研究证实，周围的疏水环境促进了亲油酯在布朗斯台德酸位点的吸附，从而显着促进了水性条件下的水解。此外，具有高度疏水表面的磺基官能化硅氧烷凝胶对甲硅烷基醚的水解脱保护显示出优异的催化活性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11471
• 作为产物：
  描述：

  辛醇 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 三乙胺 、 2,8,9-Trimethyl-2,5,8,9-tetraza-1lambda5-phosphabicyclo[3.3.3]undecane 1-oxide 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Silane, (1,1-dimethylethyl)(octyloxy)diphenyl-
  参考文献：
  名称：

  富电子 O=PR3 化合物：醇硅烷化催化剂

  摘要：

  在叔丁基二甲基甲硅烷基氯 (TBDMSCl) 和叔丁基二苯基甲硅烷基存在下，以温和的程序研究了一组 R3P=O 化合物的催化作用，用于伯醇、仲醇、受阻仲醇和受阻酚的硅烷化反应氯化物 (TBDPSCl)。发现当 R 是良好的给电子基团（例如 Me2N 或 n-Bu）以及作为 N(CH2CH2NMe)3P=O 中的 NMe(CH2) 部分时，R3P=O 是此类反应中的有效催化剂 (3) . 然而，当 R 是弱的给电子基团，例如 Ph 或 On-Bu 或作为 N(CH2CH2N-o-CH2C5H4N)3P=O 中的 CH2N-o-CH2C5H4N 部分时，R3P=O 是一种弱或无效的催化剂。通过氧化市售 N(CH2CH2NMe)3P 合成的化合物 3，在效率、稳定性和安全性方面显示出最佳的醇硅烷化催化性能。

  DOI：

  10.1002/1098-1071(2001)12:1<21::aid-hc5>3.0.co;2-a

文献信息

• A Facile, Efficient and Chemoseletive Deprotection of Silyl Ethers Using Zinc (II) Trifluoromethanesulfonate
  作者：Kotthireddy Thirumal Reddy、Reddymasu Sreenivasulu、Deekala Veronica、Choragudi Chandrasekhar、Kowthalam Anitha、Rudraraju Ramesh Raju

  DOI：10.2174/1570178614666170710120051

  日期：2018.2.7

  are most commonly protected as ethers and esters, where in alkyl and benzyl ethers are strong protective groups while others, like THP, TBS, TPS and MEM/MOM ethers are acid labile. Among all other hydroxyl protecting groups, Silyl ethers are the most frequently used protecting groups because they are easily and efficiently installed and are stable to a variety of useful reagents and reaction conditions

  背景：迄今为止，已经开发了许多用于羟基官能团的保护基。醇最常被保护为醚和酯，其中烷基和苄基醚是强保护基，而其他诸如THP，TBS，TPS和MEM / MOM醚则对酸不稳定。在所有其他羟基保护基中，甲硅烷基醚是最常用的保护基，因为它们易于安装且有效安装，并且对各种有用的试剂和反应条件稳定。在甲硅烷基醚中，三乙基甲硅烷基（TES），叔丁基二甲基甲硅烷基（TBDMS），三异丙基甲硅烷基（TIPS）和叔丁基二苯基甲硅烷基（TBDPS）部分是多步有机合成中常用的羟基保护基。 方法：一种温和，有效和选择性的方法，用于脱保护高产率开发的各种甲硅烷基醚，方法是在室温下在甲醇中使用20 mol％的三氟甲磺酸锌（II）（Zn（OTf）2）作为溶剂，而不影响两者报道了对酸和碱敏感的保护基。 结果：为了研究该方法的一般性，从具有不同保护基团的多种底物制备了几种甲硅烷基醚，并使用MeOH中的Zn（OTf）2对其进行甲硅烷基化。
• A Highly Efficient and UsefulSynthetic Protocol for the Cleavage of<i>tert</i>-Butyldimethylsilyl(TBS) Ethers Using a Catalytic Amount of Acetyl Chloridein Dry Methanol
  作者：Abu T. Khan、Ejabul Mondal

  DOI：10.1055/s-2003-38360

  日期：——

  A wide variety of tert-butyldimethylsilyl (TBS) ethers as well as tert-butyldiphenylsilyl (TBDPS) ethers 1 can be easily deprotected to the corresponding parent hydroxyl compounds 2 by employing catalytic amounts of acetyl chloride in dry MeOH at 0 °C to room temperature in good yields. Some of the major advantages are mild conditions, high efficiency, high selectivity, high yields, easy operation, and also compatibility with other protecting groups. Furthermore, no acetylation nor chlorination takes place under the experimental conditions.

  各种叔丁基二甲基硅醚和叔丁基二苯基硅醚（简称TBS和TBDPS醚）可以利用催化量的乙酰氯在干燥甲醇中，从0°C至室温条件下，以良好的产率轻松脱保护为相应的母体羟基化合物。这种方法的主要优点包括条件温和、高效、高选择性、高产率、操作简便，并且与其他保护基团兼容。此外，在实验条件下不会发生乙酸化或氯化反应。
• Nonionic Superbase-Catalyzed Silylation of Alcohols
  作者：Bosco A. D'Sa、Dale McLeod、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo9701492

  日期：1997.7.1

  Herein we report a very effective and mild procedure for the silyl protection of a wide variety of substrate alcohols, including primary, secondary, allylic, propargylic, benzylic, hindered secondary, tertiary, acid-sensitive, and base-sensitive alcohols and also hindered phenols. The silylation reagent used is tert-butyldimethylsilyl chloride (TBDMSCl) and the catalyst is P(MeNCH2CH2)(3)N, Ib, both of which are commercially available. The reactions are carried out in acetonitrile from 24 to 40 degrees C and on rare occasions in DMF from 24 to 80 degrees C. The effect of solvent, catalyst concentration, and temperature and reaction time on the silylation of alcohols and the excellent compatibility of our method with a variety of functional groups is discussed. An efficient method for recycling the catalyst is also presented. Although representative primary alcohols, secondary alcohols, and phenols were silylated using the more sterically hindered reagent tert-butyldiphenylsilyl chloride (TBDPSCl) in the presence of Ib as a catalyst, tertiary alcohols were recovered unchanged.
• Amine-free silylation of alcohols under 4-methylpyridine N-oxide-catalyzed conditions
  作者：Keisuke Yoshida、Yuta Fujino、Yukihiro Itatsu、Hiroki Inoue、Yohei Kanoko、Ken-ichi Takao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.12.114

  日期：2016.2

  Amine-free silylation of various alcohols catalyzed by 4-methylpyridine N-oxide in the presence of MS4A at room temperature was developed. This simple method gave various silyl ethers in a high yield. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• TOLSTIKOV, G. A.;MIFTAXOV, M. S.;VOSTRIKOV, N. S.;KOMISSAROVA, N. G.;ADLE+, ZH. ORGAN. XIMII, 24,(1988) N 1, 224-225
  作者：TOLSTIKOV, G. A.、MIFTAXOV, M. S.、VOSTRIKOV, N. S.、KOMISSAROVA, N. G.、ADLE+

  DOI：——

  日期：——